Tecnécio

Da Wikipédia, a enciclopédia livre
Ir para a navegação Saltar para pesquisar
Tecnécio,  43 Tc
Technetium-sample-cropped.jpg
Tecnécio
Pronúncia/ t ɛ k n ʃ ( i ) ə m / ​( tek- NEE -sh(ee)-əm )
Aparênciametal cinza brilhante
Número de massa[97]
O tecnécio na tabela periódica
Hidrogênio Hélio
Lítio Berílio Boro Carbono Azoto Oxigênio Flúor Néon
Sódio Magnésio Alumínio Silício Fósforo Enxofre Cloro Argônio
Potássio Cálcio Escândio Titânio Vanádio Cromo Manganês Ferro Cobalto Níquel Cobre Zinco Gálio Germânio Arsênico Selênio Bromo Krypton
Rubídio Estrôncio Ítrio Zircônio Nióbio Molibdênio Tecnécio Rutênio Ródio Paládio Prata Cádmio índio Lata Antimônio Telúrio Iodo Xenon
Césio Bário Lantânio Cério Praseodímio Neodímio Promécio Samário Európio Gadolínio Térbio Disprósio Hólmio Érbio Túlio Itérbio Lutécio Háfnio Tântalo Tungstênio Rênio Ósmio Irídio Platina Ouro Mercúrio (elemento) Tálio Liderar Bismuto Polônio Astatine Radônio
Frâncio Rádio Actínio Tório Protactínio Urânio Neptúnio Plutônio Amerício Curium Berquélio Californium Einsteinium Férmio Mendelévio Nobélio Lourenço Rutherfordium Dúbnio Seaborgium Bohrium Hássio Meitnério Darmstádio Roentgenium Copérnico Nihonium Fleróvio Moscovium Livermório Tennessee Oganesson
Mn

Tc

Re
molibdêniotecnéciorutênio
Número atômico ( Z )43
Grupogrupo 7
Períodoperíodo 5
Quadra  d-bloco
Configuração eletrônica[ Kr ] 4d 5 5s 2
Elétrons por camada2, 8, 18, 13, 2
Propriedades físicas
Fase em  STPsólido
Ponto de fusão2430  K (2157 ° C, 3915 ° F)
Ponto de ebulição4538 K (4265 °C, 7709 °F)
Densidade (perto  da rt )11 g/cm3
Calor de fusão33,29  kJ/mol
Calor da vaporização585,2 kJ/mol
Capacidade de calor molar24,27 J/(mol·K)
Pressão de vapor (extrapolada)
P  (Pa) 1 10 100 1k 10 mil 100 mil
em  T  (K) 2727 2998 3324 3726 4234 4894
Propriedades atômicas
Estados de oxidação−3, −1, 0, +1, [1] +2, +3, [1] +4 , +5, +6, +7 (um óxido fortemente ácido )
Eletro-negatividadeEscala de Pauling: 1,9
Energias de ionização
  • 1º: 702 kJ/mol
  • 2º: 1470 kJ/mol
  • 3º: 2850 kJ/mol
Raio atômicoempírico: 136  pm
Raio covalente147 ± 19h
Linhas de cor em uma faixa espectral
Linhas espectrais de tecnécio
Outras propriedades
Ocorrência naturalda decadência
Estrutura de cristalhexagonal compacto (hcp)
Estrutura cristalina hexagonal compactada para tecnécio
Velocidade do som haste fina16.200 m/s (a 20°C)
Expansão térmica7,1 µm/(m⋅K) [2] (à  temperatura ambiente )
Condutividade térmica50,6 W/(m⋅K)
Resistividade elétrica200 nΩ⋅m (a 20°C)
Pedido magnéticoParamagnético
Suscetibilidade magnética molar+270,0 × 10 −6  cm 3 /mol (298 K) [3]
Número CAS7440-26-8
História
PrediçãoDmitri Mendeleiev (1871)
Descoberta e primeiro isolamentoEmilio Segrè e Carlo Perrier (1937)
Principais isótopos de tecnécio
Isótopo Abundância Meia-vida ( t 1/2 ) Modo de decaimento produtos
95m Tc sin 61 dias ε 95 meses
γ
ISTO 95 Tc
96 Tc sin 4,3 dias ε 96 meses
γ
97 Tc sin 4,21×10 6  anos ε 97 meses
97m Tc sin 91 dias ISTO 97 Tc
98 Tc sin 4,2×10 6  anos β- _ 98 Ru
γ
99 Tc vestígio 2.111×10 5  anos β- _ 99 Ru
99 m Tc sin 6,01 horas ISTO 99 Tc
γ
 Categoria: Tecnécio
| referências

O tecnécio é um elemento químico de símbolo Tc e número atômico 43. É o elemento mais leve cujos isótopos são todos radioativos . Quase todo o tecnécio disponível é produzido como um elemento sintético . O tecnécio de ocorrência natural é um produto de fissão espontânea em minério de urânio e minério de tório , a fonte mais comum, ou o produto da captura de nêutrons em minérios de molibdênio . O metal de transição cristalino cinza prateado situa-se entre o manganês e o rênio no grupo 7da tabela periódica , e suas propriedades químicas são intermediárias entre as de ambos os elementos adjacentes. O isótopo natural mais comum é o 99 Tc, apenas em traços.

Muitas das propriedades do tecnécio foram previstas por Dmitri Mendeleev antes de ser descoberto. Mendeleev notou uma lacuna em sua tabela periódica e deu ao elemento não descoberto o nome provisório de ekamanganese ( Em ). Em 1937, o tecnécio (especificamente o isótopo tecnécio-97 ) tornou-se o primeiro elemento predominantemente artificial a ser produzido, daí seu nome (do grego τεχνητός , que significa "artesanato", "arte" ou "artificial", + -ium ).

Um isômero nuclear emissor de raios gama de curta duração , o tecnécio-99m , é usado em medicina nuclear para uma ampla variedade de testes, como diagnósticos de câncer ósseo. O estado fundamental do nuclídeo tecnécio-99 é usado como uma fonte de partículas beta livre de raios gama . Os isótopos de tecnécio de longa duração produzidos comercialmente são subprodutos da fissão do urânio-235 em reatores nucleares e são extraídos de barras de combustível nuclear . Porque mesmo o isótopo de tecnécio de vida mais longa tem uma meia-vida relativamente curta (4,21 milhões de anos), a detecção de tecnécio em 1952 em gigantes vermelhas ajudou a provar que as estrelas podem produzir elementos mais pesados .

História

Procurar pelo elemento 43

Da década de 1860 a 1871, as primeiras formas da tabela periódica propostas por Dmitri Mendeleev continham uma lacuna entre o molibdênio (elemento 42) e o rutênio (elemento 44). Em 1871, Mendeleev previu que esse elemento ausente ocuparia o lugar vazio abaixo do manganês e teria propriedades químicas semelhantes. Mendeleev deu-lhe o nome provisório ekamanganese (de eka -, a palavra sânscrita para um ) porque o elemento previsto estava um lugar abaixo do elemento conhecido manganês. [4]

Erros de identificação iniciais

Muitos dos primeiros pesquisadores, tanto antes quanto depois da publicação da tabela periódica, estavam ansiosos para serem os primeiros a descobrir e nomear o elemento que faltava. Sua localização na tabela sugeria que deveria ser mais fácil de encontrar do que outros elementos não descobertos.

Ano Requerente Nome sugerido Material real
1828 Gottfried Osann Polinium Irídio
1846 R. Hermann Ilmenium Nióbio - liga de tântalo
1847 Heinrich Rose Pelópio [5] Liga de nióbio-tântalo
1877 Serge Kern Davyum Irídio - ródio - liga de ferro
1896 Prosper Barreira Lúcio Ítrio
1908 Masataka Ogawa Nipônio Rênio , que era o desconhecido dvi -manganês [6]

Resultados irreproduzíveis

Periodisches System der Elemente (1904–1945, agora na Universidade de Tecnologia de Gdańsk ): falta de elementos: 84 polônio Po (embora descoberto já em 1898 por Maria Sklodowska-Curie ), 85 astatine At (1940, em Berkeley), 87 frâncio Fr (1939, na França), 93 neptúnio Np (1940, em Berkeley) e outros actinídeos e lantanídeos. Símbolos antigos para: 18 argônio Ar (aqui: A), 43 tecnécio Tc (Ma, masurium), 54 xenônio Xe (X), 86 radônio, Rn (Em, emanação)

Os químicos alemães Walter Noddack , Otto Berg e Ida Tacke relataram a descoberta do elemento 75 e do elemento 43 em 1925, e nomearam o elemento 43 masurium ( em homenagem à Masúria no leste da Prússia , agora na Polônia , a região onde a família de Walter Noddack se originou). [7] O grupo bombardeou a columbita com um feixe de elétrons e deduziu que o elemento 43 estava presente examinando espectrogramas de emissão de raios-X . [8] O comprimento de onda dos raios X produzidos está relacionado ao número atômico por umfórmula derivada por Henry Moseley em 1913. A equipe alegou detectar um fraco sinal de raios-X em um comprimento de onda produzido pelo elemento 43. Pesquisadores posteriores não conseguiram replicar a descoberta, e foi descartada como um erro por muitos anos. [9] [10] Ainda assim, em 1933, uma série de artigos sobre a descoberta de elementos citou o nome masurium para o elemento 43. [11] [a] Se a equipe de 1925 realmente descobriu o elemento 43 ainda é debatido. [12]

Descoberta oficial e história posterior

A descoberta do elemento 43 foi finalmente confirmada em um experimento de 1937 na Universidade de Palermo , na Sicília, por Carlo Perrier e Emilio Segrè . [13] Em meados de 1936, Segrè visitou os Estados Unidos, primeiro a Universidade de Columbia em Nova York e depois o Laboratório Nacional Lawrence Berkeley na Califórnia. Ele persuadiu o inventor do cíclotron Ernest Lawrence a deixá-lo pegar de volta algumas partes descartadas do cíclotron que se tornaram radioativas . Lawrence lhe enviou pelo correio uma folha de molibdênio que fazia parte do defletor do ciclotron. [14]

Segrè convocou seu colega Perrier para tentar provar, através da química comparativa, que a atividade do molibdênio era de fato de um elemento com o número atômico 43. Em 1937, eles conseguiram isolar os isótopos tecnécio-95m e tecnécio-97 . [15] [16] Os funcionários da Universidade de Palermo queriam que eles nomeassem sua descoberta " panormium ", após o nome latino para Palermo , Panormus . Em 1947 [15] o elemento 43 recebeu o nome da palavra grega τεχνητός , que significa "artificial", pois foi o primeiro elemento a ser produzido artificialmente. [5][7] Segrè retornou a Berkeley e conheceu Glenn T. Seaborg . Eles isolaram o isótopo metaestável tecnécio-99m , que agora é usado em cerca de dez milhões de procedimentos de diagnóstico médico anualmente. [17]

Em 1952, o astrônomo Paul W. Merrill na Califórnia detectou a assinatura espectral do tecnécio (especificamente comprimentos de onda de 403,1  nm , 423,8 nm, 426,2 nm e 429,7 nm) na luz de gigantes vermelhos do tipo S. [18] As estrelas estavam perto do fim de suas vidas, mas eram ricas no elemento de vida curta, o que indicava que estava sendo produzido nas estrelas por reações nucleares . Essa evidência reforçou a hipótese de que elementos mais pesados ​​são o produto da nucleossíntese em estrelas. [16] Mais recentemente, tais observações forneceram evidências de que os elementos são formados por captura de nêutronsno processo s . [19]

Desde essa descoberta, tem havido muitas pesquisas em materiais terrestres por fontes naturais de tecnécio. Em 1962, o tecnécio-99 foi isolado e identificado em pechblenda do Congo Belga em quantidades extremamente pequenas (cerca de 0,2 ng/kg), [19] de onde se origina como um produto de fissão espontânea do urânio-238 . O reator de fissão nuclear natural de Oklo contém evidências de que quantidades significativas de tecnécio-99 foram produzidas e, desde então, decaíram em rutênio-99 . [19]

Características

Propriedades físicas

O tecnécio é um metal radioativo cinza-prateado com aparência semelhante à platina , comumente obtido como um pó cinza. [20] A estrutura cristalina do metal puro a granel é hexagonal compacta . A estrutura cristalina do metal puro nanodisperso é cúbica . O tecnécio nanodisperso não possui um espectro de NMR dividido, enquanto o tecnécio hexagonal em massa possui o espectro de Tc-99-NMR dividido em 9 satélites. [20] [21] O tecnécio atômico tem linhas de emissão características em comprimentos de onda de 363,3  nm , 403,1 nm, 426,2 nm, 429,7 nm e 485,3 nm.[22]

A forma do metal é ligeiramente paramagnética , o que significa que seus dipolos magnéticos se alinham com os campos magnéticos externos , mas assumirão orientações aleatórias quando o campo for removido. [23] O tecnécio puro, metálico e monocristal torna-se um supercondutor do tipo II a temperaturas abaixo de 7,46  K . [24] [b] Abaixo desta temperatura, o tecnécio tem uma profundidade de penetração magnética muito alta , maior do que qualquer outro elemento, exceto o nióbio . [25]

Propriedades químicas

O tecnécio está localizado no sétimo grupo da tabela periódica, entre o rênio e o manganês . Conforme previsto pela lei periódica , suas propriedades químicas estão entre esses dois elementos. Dos dois, o tecnécio se assemelha mais ao rênio, particularmente em sua inércia química e tendência a formar ligações covalentes . [26] Isso é consistente com a tendência dos elementos do período 5 de se assemelharem aos seus homólogos no período 6 mais do que no período 4 devido à contração dos lantanídeos . Ao contrário do manganês, o tecnécio não forma prontamente cátions ( íonscom uma carga líquida positiva). O tecnécio exibe nove estados de oxidação de -1 a +7, sendo +4, +5 e +7 os mais comuns. [27] O tecnécio se dissolve em água régia , ácido nítrico e ácido sulfúrico concentrado , mas não é solúvel em ácido clorídrico de qualquer concentração. [20]

O tecnécio metálico mancha lentamente no ar úmido [27] e, em forma de pó, queima em oxigênio .

O tecnécio pode catalisar a destruição da hidrazina pelo ácido nítrico , e essa propriedade se deve à sua multiplicidade de valências. [28] Isso causou um problema na separação do plutônio do urânio no processamento de combustível nuclear , onde a hidrazina é usada como um redutor protetor para manter o plutônio no estado trivalente em vez do tetravalente mais estável. O problema foi agravado pela extração por solvente mutuamente aprimorada de tecnécio e zircônio no estágio anterior, [29] e exigiu uma modificação do processo.

Compostos

Pertecnetato e derivados

O pertecnetato é uma das formas mais disponíveis de tecnécio. Está estruturalmente relacionado ao permanganato .

A forma mais prevalente de tecnécio que é facilmente acessível é o pertecnetato de sódio , Na[TcO 4 ]. A maior parte deste material é produzida por decaimento radioativo de [ 99 MoO 4 ] 2− : [30] [31]

[ 99 MoO 4 ] 2− → [ 99m TcO 4 ] + e

Pertecnetato (tetróxidotecnetato) TcO-
4
comporta-se de forma análoga ao perclorato, ambos tetraédricos . Ao contrário do permanganato ( MnO-
4
), é apenas um agente oxidante fraco.

Relacionado ao pertecnetato está o heptóxido de tecnécio . Este sólido volátil amarelo pálido é produzido pela oxidação do metal Tc e precursores relacionados:

4 Tc + 7 O 2 → 2 Tc 2 O 7

É um exemplo muito raro de óxido de metal molecular, sendo outros exemplos OsO 4 e RuO 4 . Adota uma estrutura centrossimétrica com dois tipos de ligações Tc−O com comprimentos de ligação de 167 e 184 pm. [32]

O heptóxido de tecnécio hidrolisa em pertecnetato e ácido pertecnético , dependendo do pH: [33] [34]

Tc 2 O 7 + 2 OH → 2 TcO 4 + H 2 O
Tc 2 O 7 + H 2 O → 2 HTcO 4

HTcO 4 é um ácido forte. No ácido sulfúrico concentrado , [TcO 4 ] converte-se na forma octaédrica TcO 3 (OH)(H 2 O) 2 , a base conjugada do hipotético complexo tri aquo [TcO 3 (H 2 O) 3 ] + . [35]

Outros derivados calcogenetos

O tecnécio forma um dióxido, [36] dissulfeto , di seleneto e di telureto . Forma-se um Tc 2 S 7 mal definido ao tratar o pertecnato com sulfureto de hidrogénio. Decompõe-se termicamente em dissulfeto e enxofre elementar. [37] Da mesma forma, o dióxido pode ser produzido pela redução do Tc 2 O 7 .

Ao contrário do caso do rênio, um trióxido não foi isolado para o tecnécio. No entanto, TcO 3 foi identificado na fase gasosa usando espectrometria de massa . [38]

Complexos simples de hidretos e haletos

O tecnécio forma o complexo simples TcH2-9
_
. O sal de potássio é isoestrutural com ReH2-9
_
. [39]

O TcCl 4 forma estruturas semelhantes a cadeias, semelhantes ao comportamento de vários outros tetracloretos metálicos.

Os seguintes halogenetos de tecnécio binários (contendo apenas dois elementos) são conhecidos: TcF 6 , TcF 5 , TcCl 4 , TcBr 4 , TcBr 3 , α-TcCl 3 , β-TcCl 3 , TcI 3 , α-TcCl 2 e β- TcCl2 . _ Os estados de oxidação variam de Tc(VI) a Tc(II). Os haletos de tecnécio exibem diferentes tipos de estrutura, como complexos moleculares octaédricos, cadeias estendidas, folhas em camadas e aglomerados metálicos dispostos em uma rede tridimensional. [40] [41] Esses compostos são produzidos combinando o metal e o halogênio ou por reações menos diretas.

TcCl 4 é obtido por cloração do metal Tc ou Tc 2 O 7 Após aquecimento, TcCl 4 dá os cloretos de Tc(III) e Tc(II) correspondentes. [41]

TcCl 4 → α-TcCl 3 + 1/2 Cl 2
TcCl 3 → β-TcCl 2 + 1/2 Cl 2

A estrutura de TcCl 4 é composta por infinitas cadeias em ziguezague de TcCl 6 octaedros de compartilhamento de borda. É isomorfo aos tetracloretos de metais de transição de zircônio , háfnio e platina . [41]

Complexos de coordenação contendo cloro de tecnécio (Tc-99) em vários estados de oxidação: Tc(III), Tc(IV), Tc(V) e Tc(VI) representados.

Existem dois polimorfos de tricloreto de tecnécio , α- e β-TcCl 3 . O polimorfo α também é indicado como Tc 3 Cl 9 . Adota uma estrutura bioctaédrica confacial . [42] É preparado por tratamento do cloro-acetato Tc 2 (O 2 CCH 3 ) 4 Cl 2 com HCl. Como Re 3 Cl 9 , a estrutura do α-polimorfo consiste em triângulos com distâncias MM curtas. β-TcCl 3 apresenta centros Tc octaédricos, que são organizados em pares, como visto também para tricloreto de molibdênio . TcBr3 não adota a estrutura de nenhuma das fases de tricloreto. Em vez disso, tem a estrutura de tribrometo de molibdênio , consistindo em cadeias de octaedros confaciais com contatos alternados de Tc-Tc curtos e longos. TcI 3 tem a mesma estrutura que a fase de alta temperatura de TiI 3 , apresentando cadeias de octaedros confaciais com contatos Tc-Tc iguais. [41]

Vários haletos de tecnécio aniônicos são conhecidos. Os tetrahaletos binários podem ser convertidos em hexahaletos [TcX 6 ] 2− (X = F, Cl, Br, I), que adotam geometria molecular octaédrica . [19] Haletos mais reduzidos formam aglomerados aniônicos com ligações Tc–Tc. A situação é semelhante para os elementos relacionados de Mo, W, Re. Esses clusters têm a nuclearidade Tc 4 , Tc 6 , Tc 8 e Tc 13 . Os mais estáveis ​​Tc 6 e Tc 8clusters têm formas de prisma onde pares verticais de átomos de Tc são conectados por ligações triplas e os átomos planares por ligações simples. Cada átomo de tecnécio faz seis ligações, e os elétrons de valência restantes podem ser saturados por um átomo de halogênio ligante axial e dois ligantes em ponte , como cloro ou bromo . [43]

Coordenação e complexos organometálicos

O tecnécio (99mTc) sestamibi ("Cardiolite") é amplamente utilizado para imagens do coração.

O tecnécio forma uma variedade de complexos de coordenação com ligantes orgânicos. Muitos foram bem investigados devido à sua relevância para a medicina nuclear . [44]

O tecnécio forma uma variedade de compostos com ligações Tc–C, ou seja, complexos de organotecnécio. Membros proeminentes desta classe são complexos com ligantes CO, areno e ciclopentadienil. [45] O carbonil Tc 2 (CO) 10 binário é um sólido volátil branco. [46] Nesta molécula, dois átomos de tecnécio estão ligados um ao outro; cada átomo é cercado por octaedros de cinco ligantes de carbonila. O comprimento de ligação entre os átomos de tecnécio, 303 pm, [47] [48] é significativamente maior do que a distância entre dois átomos no tecnécio metálico (272 pm). Carbonilas semelhantes são formadas por congêneres do tecnécio , manganês e rênio. [49]O interesse em compostos organotecnécios também tem sido motivado por aplicações em medicina nuclear . [45] Incomum para outros carbonils metálicos, Tc forma complexos aquo-carbonil, sendo proeminente [Tc(CO) 3 (H 2 O) 3 ] + . [45]

Isótopos

O tecnécio, com número atômico Z  = 43, é o elemento de menor número na tabela periódica para o qual todos os isótopos são radioativos . O segundo elemento exclusivamente radioativo mais leve, o promécio , tem número atômico 61. [27] Núcleos atômicos com um número ímpar de prótons são menos estáveis ​​do que aqueles com números pares, mesmo quando o número total de nucleons (prótons + nêutrons ) é par, [50] e elementos ímpares têm menos isótopos estáveis .

Os isótopos radioativos mais estáveis são o tecnécio-97 com meia-vida de 4,21 milhões de anos, o tecnécio-98 com 4,2 milhões de anos e o tecnécio-99 com 211.100 anos. [51] Trinta outros radioisótopos foram caracterizados com números de massa variando de 85 a 118. [52] A maioria deles tem meia-vida inferior a uma hora, com exceção do tecnécio-93 (2,73 horas), tecnécio-94 ( 4,88 horas), tecnécio-95 (20 horas) e tecnécio-96 (4,3 dias). [53]

O modo de decaimento primário para isótopos mais leves que o tecnécio-98 ( 98 Tc) é a captura de elétrons , produzindo molibdênio ( Z  = 42). [52] Para o tecnécio-98 e isótopos mais pesados, o modo primário é a emissão beta (a emissão de um elétron ou pósitron ), produzindo rutênio ( Z  = 44), com a exceção de que o tecnécio-100 pode decair tanto por emissão beta quanto por elétron. capturar. [52] [54]

O tecnécio também possui vários isômeros nucleares , que são isótopos com um ou mais núcleons excitados . O tecnécio-97m ( 97m Tc; "m" significa metaestabilidade ) é o mais estável, com meia-vida de 91 dias e energia de excitação de 0,0965 MeV. [53] Isto é seguido por tecnécio-95m (61 dias, 0,03 MeV) e tecnécio-99m (6,01 horas, 0,142 MeV). [53] O tecnécio-99m emite apenas raios gama e decai para tecnécio-99. [53]

O tecnécio-99 ( 99 Tc) é um produto importante da fissão do urânio-235 ( 235 U), tornando-o o isótopo de tecnécio mais comum e mais prontamente disponível. Um grama de tecnécio-99 produz 6,2 x 10 8  desintegrações por segundo (em outras palavras, a atividade específica de 99 Tc é 0,62 G Bq /g). [23]

Ocorrência e produção

O tecnécio ocorre naturalmente na crosta terrestre em concentrações diminutas de cerca de 0,003 partes por trilhão. O tecnécio é tão raro porque as meias-vidas de 97 Tc e 98 Tc são de apenas 4,2 milhões de anos. Mais de mil desses períodos se passaram desde a formação da Terra , então a probabilidade de sobrevivência de até mesmo um átomo de tecnécio primordial é efetivamente zero. No entanto, pequenas quantidades existem como produtos de fissão espontânea em minérios de urânio . Um quilograma de urânio contém cerca de 1  nanograma (10 -9  g) equivalente a dez trilhões de átomos de tecnécio. [16][55] [56] Algumas estrelas gigantes vermelhas com os tipos espectrais S-, M- e N contêm uma linha de absorção espectral indicando a presença de tecnécio. [20] [57] Essas gigantes vermelhas são conhecidas informalmente como estrelas de tecnécio .

Produto residual da fissão

Em contraste com a rara ocorrência natural, grandes quantidades de tecnécio-99 são produzidas a cada ano a partir de barras de combustível nuclear usadas , que contêm vários produtos de fissão. A fissão de um grama de urânio-235 em reatores nucleares produz 27 mg de tecnécio-99, dando ao tecnécio um rendimento de produto de fissão de 6,1%. [23] Outros isótopos físseis produzem rendimentos semelhantes de tecnécio, como 4,9% de urânio-233 e 6,21% de plutônio-239 . [58] Estima-se que 49.000 T Bq (78  toneladas métricas) de tecnécio foi produzido em reatores nucleares entre 1983 e 1994, de longe a fonte dominante de tecnécio terrestre. [59] [60] Apenas uma fração da produção é utilizada comercialmente. [c]

O tecnécio-99 é produzido pela fissão nuclear do urânio-235 e do plutônio-239. Está, portanto, presente em resíduos radioativos e na precipitação nuclear de explosões de bombas de fissão . Seu decaimento, medido em becquerels por quantidade de combustível irradiado, é o principal contribuinte para a radioatividade do lixo nuclear após cerca de 10 4 a 10 6  anos após a criação do lixo nuclear. [59] De 1945 a 1994, cerca de 160 T Bq (cerca de 250 kg) de tecnécio-99 foram liberados no meio ambiente durante testes nucleares atmosféricos . [59] [61]A quantidade de tecnécio-99 dos reatores nucleares liberados no meio ambiente até 1986 é da ordem de 1.000 TBq (cerca de 1.600 kg), principalmente pelo reprocessamento de combustível nuclear ; a maior parte foi descarregada no mar. Os métodos de reprocessamento reduziram as emissões desde então, mas a partir de 2005 a principal liberação de tecnécio-99 no meio ambiente é pela usina de Sellafield , que liberou cerca de 550 TBq (cerca de 900 kg) de 1995 a 1999 no Mar da Irlanda . [60] A partir de 2000, a quantidade foi limitada por regulamento a 90 TBq (cerca de 140 kg) por ano. [62] A descarga de tecnécio no mar resultou na contaminação de alguns frutos do mar com quantidades minúsculas desse elemento. Por exemplo,A lagosta europeia e os peixes da Cumbria ocidental contêm cerca de 1 Bq/kg de tecnécio. [63] [64] [d]

Produto de fissão para uso comercial

O isótopo metaestável tecnécio-99m é produzido continuamente como um produto de fissão da fissão de urânio ou plutônio em reatores nucleares :

Como o combustível usado é deixado em repouso por vários anos antes do reprocessamento, todo o molibdênio-99 e o tecnécio-99m são decaídos no momento em que os produtos da fissão são separados dos principais actinídeos no reprocessamento nuclear convencional . O líquido deixado após a extração de plutônio-urânio ( PUREX ) contém uma alta concentração de tecnécio como TcO-
4
mas quase tudo isso é tecnécio-99, não tecnécio-99m. [66]

A grande maioria do tecnécio-99m usado no trabalho médico é produzido irradiando alvos de urânio altamente enriquecidos em um reator, extraindo molibdênio-99 dos alvos em instalações de reprocessamento, [31] e recuperando no centro de diagnóstico o tecnécio-99m produzido após a decadência do molibdênio-99. [67] [68] Molibdênio-99 na forma de molibdato MoO2-4
_
é adsorvido em alumina ácida ( Al
2
O
3
) em um cromatógrafo de coluna blindado dentro de um gerador de tecnécio-99m ("vaca de tecnécio", também ocasionalmente chamada de "vaca de molibdênio"). O molibdênio-99 tem uma meia-vida de 67 horas, portanto, o tecnécio-99m de curta duração (meia-vida: 6 horas), que resulta de seu decaimento, está sendo constantemente produzido. [16] O pertecnetato solúvel TcO -
4
pode então ser extraído quimicamente por eluição usando uma solução salina . Uma desvantagem desse processo é que ele requer alvos contendo urânio-235, que estão sujeitos às precauções de segurança de materiais cindíveis. [69] [70]

O primeiro gerador de tecnécio-99m , não blindado, 1958. Uma solução de pertecnetato de Tc-99m está sendo eluída do molibdato Mo-99 ligado a um substrato cromatográfico

Quase dois terços da oferta mundial vem de dois reatores; o Reator Universal de Pesquisa Nacional no Chalk River Laboratories em Ontário, Canadá, e o Reator de Alto Fluxo no Grupo de Consultoria e Pesquisa Nuclear em Petten, Holanda. Todos os principais reatores que produzem tecnécio-99m foram construídos na década de 1960 e estão próximos do fim de sua vida útil . Os dois novos reatores canadenses do experimento de malha aplicada de física multifuncional planejados e construídos para produzir 200% da demanda de tecnécio-99m dispensaram todos os outros produtores de construir seus próprios reatores. Com o cancelamento dos reatores já testados em 2008, o fornecimento futuro de tecnécio-99m tornou-se problemático. [71]

Descarte de lixo

A longa meia-vida do tecnécio-99 e seu potencial para formar espécies aniônicas cria uma grande preocupação para o descarte de longo prazo de resíduos radioativos . Muitos dos processos projetados para remover produtos de fissão em plantas de reprocessamento visam espécies catiônicas , como césio (por exemplo, césio-137 ) e estrôncio (por exemplo, estrôncio-90 ). Assim, o pertecnetato escapa através desses processos. As opções atuais de descarte favorecem o enterroem rochas continentais e geologicamente estáveis. O principal perigo com tal prática é a probabilidade de que os resíduos entrem em contato com a água, o que pode levar a contaminação radioativa para o meio ambiente. O pertecnetato aniônico e o iodeto tendem a não ser adsorvidos nas superfícies dos minerais e provavelmente serão lavados. Em comparação , plutônio , urânio e césio tendem a se ligar às partículas do solo. O tecnécio pode ser imobilizado por alguns ambientes, como a atividade microbiana em sedimentos do fundo do lago, [72] e a química ambiental do tecnécio é uma área de pesquisa ativa. [73]

Um método alternativo de eliminação, transmutação , foi demonstrado no CERN para o tecnécio-99. Neste processo, o tecnécio (tecnécio-99 como alvo metálico) é bombardeado com nêutrons para formar o tecnécio-100 de vida curta (meia-vida = 16 segundos) que decai por decaimento beta para rutênio estável -100. Se a recuperação de rutênio utilizável é um objetivo, é necessário um alvo de tecnécio extremamente puro; se pequenos vestígios de actinídeos menores , como amerício e cúrio , estiverem presentes no alvo, eles provavelmente sofrerão fissão e formarão mais produtos de fissãoque aumentam a radioatividade do alvo irradiado. A formação de rutênio-106 (meia-vida de 374 dias) a partir da 'fissão fresca' provavelmente aumentará a atividade do metal rutênio final, que exigirá um tempo de resfriamento mais longo após a irradiação antes que o rutênio possa ser usado. [74]

A separação real do tecnécio-99 do combustível nuclear usado é um processo longo. Durante o reprocessamento do combustível , ele sai como um componente do líquido residual altamente radioativo. Após vários anos de repouso, a radioatividade se reduz a um nível em que a extração dos isótopos de vida longa, incluindo o tecnécio-99, se torna viável. Uma série de processos químicos produz o metal tecnécio-99 de alta pureza. [75]

Ativação de nêutrons

O molibdênio-99 , que decai para formar tecnécio-99m, pode ser formado pela ativação de nêutrons do molibdênio-98. [76] Quando necessário, outros isótopos de tecnécio não são produzidos em quantidades significativas por fissão, mas são fabricados por irradiação de nêutrons de isótopos de origem (por exemplo, tecnécio-97 pode ser produzido por irradiação de nêutrons de rutênio-96 ). [77]

Aceleradores de partículas

A viabilidade da produção de tecnécio-99m com o bombardeio de prótons de 22 MeV de um alvo de molibdênio-100 em ciclotrons médicos após a reação 100 Mo(p,2n) 99m Tc foi demonstrada em 1971. [78] A recente escassez de tecnécio médico -99m reacendeu o interesse em sua produção por bombardeio de prótons de alvos isotopicamente enriquecidos (> 99,5%) de molibdênio-100. [79] [80] Outras técnicas estão sendo investigadas para obter molibdênio-99 a partir de molibdênio-100 por meio de reações (n,2n) ou (γ,n) em aceleradores de partículas. [81] [82] [83]

Aplicativos

Medicina nuclear e biologia

Imagem superior: dois recursos semelhantes a gotas mesclados em suas partes inferiores;  eles têm um centro amarelo e uma borda vermelha em um fundo preto.  Legenda: Captação de Tc da doença de Graves 16%.  Imagem inferior: pontos vermelhos sobre fundo preto.  Legenda: 250 Gy (30mCi) + Prednison.
Cintilografia com tecnécio de um pescoço de paciente com doença de Graves

O tecnécio-99m ("m" indica que este é um isômero nuclear metaestável ) é usado em testes médicos de isótopos radioativos . Por exemplo, Technetium-99m é um traçador radioativo que o equipamento de imagem médica rastreia no corpo humano. [16] [79] É bem adequado para o papel porque emite  raios gama de 140 keV facilmente detectáveis e sua meia-vida é de 6,01 horas (o que significa que cerca de 94% dele decai para tecnécio-99 em 24 horas). [23]A química do tecnécio permite que ele seja ligado a uma variedade de compostos bioquímicos, cada um dos quais determina como ele é metabolizado e depositado no corpo, e esse único isótopo pode ser usado para uma infinidade de testes de diagnóstico. Mais de 50 radiofármacos comuns são baseados em tecnécio-99m para imagens e estudos funcionais do cérebro , músculo cardíaco, tireóide , pulmões , fígado , vesícula biliar , rins , esqueleto , sangue e tumores . [84]

O isótopo de vida mais longa, tecnécio-95m, com meia-vida de 61 dias, é usado como traçador radioativo para estudar o movimento do tecnécio no meio ambiente e em sistemas vegetais e animais. [85]

Industrial e químico

O tecnécio-99 decai quase inteiramente por decaimento beta, emitindo partículas beta com baixas energias consistentes e sem raios gama acompanhantes. Além disso, sua longa meia-vida significa que essa emissão diminui muito lentamente com o tempo. Também pode ser extraído com alta pureza química e isotópica de resíduos radioativos. Por esses motivos, é um emissor beta padrão do Instituto Nacional de Padrões e Tecnologia (NIST) e é usado para calibração de equipamentos. [86] O tecnécio-99 também foi proposto para dispositivos optoeletrônicos e baterias nucleares em nanoescala . [87]

Como o rênio e o paládio , o tecnécio pode servir como catalisador . Em processos como a desidrogenação do álcool isopropílico , é um catalisador muito mais eficaz do que o rênio ou o paládio. No entanto, sua radioatividade é um grande problema em aplicações catalíticas seguras. [88]

Quando o aço é imerso em água, a adição de uma pequena concentração (55  ppm ) de pertecnetato de potássio (VII) à água protege o aço da corrosão, mesmo que a temperatura seja aumentada para 250 °C (523 K). [89] Por esta razão, o pertecnetato tem sido usado como um inibidor de corrosão anódica para aço, embora a radioatividade do tecnécio apresente problemas que limitam esta aplicação a sistemas autônomos. [90] Enquanto (por exemplo) CrO2-4
_
também pode inibir a corrosão, requer uma concentração dez vezes maior. Em um experimento, uma amostra de aço carbono foi mantida em uma solução aquosa de pertecnetato por 20 anos e ainda não foi corroída. [89] O mecanismo pelo qual o pertecnetato previne a corrosão não é bem compreendido, mas parece envolver a formação reversível de uma fina camada superficial ( passivação ). Uma teoria sustenta que o pertecnetato reage com a superfície do aço para formar uma camada de dióxido de tecnécioque evita mais corrosão; o mesmo efeito explica como o pó de ferro pode ser usado para remover o pertecnetato da água. O efeito desaparece rapidamente se a concentração de pertecnetato cair abaixo da concentração mínima ou se uma concentração muito alta de outros íons for adicionada. [91]

Como observado, a natureza radioativa do tecnécio (3 MBq/L nas concentrações exigidas) torna essa proteção contra corrosão impraticável em quase todas as situações. No entanto, a proteção contra corrosão por íons pertecnetato foi proposta (mas nunca adotada) para uso em reatores de água fervente . [91]

Precauções

O tecnécio não desempenha nenhum papel biológico natural e normalmente não é encontrado no corpo humano. [20] O tecnécio é produzido em grande quantidade por fissão nuclear e se espalha mais facilmente do que muitos radionuclídeos. Parece ter baixa toxicidade química. Por exemplo, nenhuma mudança significativa na fórmula do sangue, peso corporal e dos órgãos e consumo de alimentos pode ser detectada para ratos que ingeriram até 15 µg de tecnécio-99 por grama de alimento por várias semanas. [92] No corpo, o tecnécio é rapidamente convertido em TcO estável-
4
íon, que é altamente solúvel em água e rapidamente excretado. A toxicidade radiológica do tecnécio (por unidade de massa) é uma função do composto, tipo de radiação para o isótopo em questão e meia-vida do isótopo. [93]

Todos os isótopos de tecnécio devem ser manuseados com cuidado. O isótopo mais comum, tecnécio-99, é um emissor beta fraco; tal radiação é interrompida pelas paredes de vidraria de laboratório. O principal risco ao trabalhar com tecnécio é a inalação de poeira; tal contaminação radioativa nos pulmões pode representar um risco significativo de câncer. Para a maioria dos trabalhos, o manuseio cuidadoso em uma capela de exaustão é suficiente e não é necessário um porta- luvas . [94]

Notas

  1. Em 1998, John T. Armstrong do Instituto Nacional de Padrões e TecnologiaNosso cálculo da quantidade de elemento 43 necessária para produzir seu espectro é bastante semelhante às medições diretas da abundância de tecnécio natural em minério de urânio publicadas em 1999 por Dave Curtis e colegas em Los Alamos. Não podemos encontrar outra explicação plausível para os dados dos Noddacks além de que eles de fato detectaram o "masúrio" de fissão.[9]
  2. Cristais irregulares e traços de impurezas aumentam essa temperatura de transição para 11,2 K para pó de tecnécio 99,9% puro. [24]
  3. A partir de 2005, o tecnécio-99 na forma de pertecnetato de amônio está disponível para os titulares de umalicença do Oak Ridge National Laboratory . [20]
  4. As bactérias anaeróbicas formadorasde esporos do gênero Clostridium são capazes de reduzir Tc(VII) a Tc(IV). As bactérias Clostridia desempenham um papel na redução de ferro, manganês e urânio, afetando assim a solubilidade desses elementos no solo e nos sedimentos. Sua capacidade de reduzir o tecnécio pode determinar uma grande parte da mobilidade do tecnécio em resíduos industriais e outros ambientes subterrâneos. [65]

Referências

  1. ^ a b "Tecnécio: dados compostos de iodeto de tecnécio(III)" . OpenMOPAC.net . Recuperado em 2007-12-10 .
  2. ^ Cverna, Fran (2002). "Ch. 2 Expansão Térmica". Referência ASM Ready: Propriedades térmicas dos metais (PDF) . ASM Internacional. ISBN  978-0-87170-768-0.
  3. ^ Oeste, Robert (1984). CRC, Manual de Química e Física . Boca Raton, Flórida: Publicação da Chemical Rubber Company. pág. E110. ISBN 0-8493-0464-4.
  4. ^ Jonge; Pauwels, EK (1996). "Tecnécio, o elemento que faltava". Revista Europeia de Medicina Nuclear . 23 (3): 336–44. doi : 10.1007/BF00837634 . PMID 8599967 . S2CID 24026249 .  
  5. ^ a b Holden, NE "História da origem dos elementos químicos e seus descobridores" . Laboratório Nacional de Brookhaven . Recuperado em 2009-05-05 .
  6. ^ Yoshihara, Hong Kong (2004). "Descoberta de um novo elemento 'nipônio': reavaliação dos trabalhos pioneiros de Masataka Ogawa e seu filho Eijiro Ogawa". Spectrochimica Acta Parte B . 59 (8): 1305-1310. Bibcode : 2004AcSpe..59.1305Y . doi : 10.1016/j.sab.2003.12.027 .
  7. ^ a b van der Krogt, P. "Technetium" . Elentimolgia e Elementos Multidict . Recuperado em 2009-05-05 .
  8. ^ Emsley 2001 , p. 423.
  9. ^ a b Armstrong, JT (2003). "Tecnécio" . Notícias de Química e Engenharia . 81 (36): 110. doi : 10.1021/cen-v081n036.p110 . Recuperado em 2009-11-11 .
  10. ^ Nies, KA (2001). "Ida Tacke e a guerra por trás da descoberta da fissão" . Arquivado a partir do original em 2009-08-09 . Recuperado em 2009-05-05 .
  11. ^ Semanas, ME (1933). "A descoberta dos elementos. XX. Elementos recentemente descobertos". Revista de Educação Química . 10 (3): 161–170. Bibcode : 1933JChEd..10..161W . doi : 10.1021/ed010p161 .
  12. ^ Zingales, R. (2005). "De Masurium a Trinacrium: A Conturbada História do Elemento 43". Revista de Educação Química . 82 (2): 221–227. Bibcode : 2005JChEd..82..221Z . doi : 10.1021/ed082p221 .
  13. ^ Heiserman, DL (1992). "Elemento 43: Tecnécio" . Explorando Elementos Químicos e seus Compostos . Nova York: TAB Books. pág. 164. ISBN 978-0-8306-3018-9.
  14. ^ Segre, Emilio (1993). Uma mente sempre em movimento: a autobiografia de Emilio Segrè . Berkeley, Califórnia: University of California Press. págs.  115–118 . ISBN 978-0520076273.
  15. ^ a b Perrier, C.; Segre, E. (1947). "Tecnécio: O Elemento do Número Atômico 43". Natureza . 159 (4027): 24. Bibcode : 1947Natur.159...24P . doi : 10.1038/159024a0 . PMID 20279068 . S2CID 4136886 .  
  16. ^ a b c d e Emsley 2001 , pp  . 422-425
  17. ^ Hoffman, Darleane C.; Ghiorso, Alberto; Seaborg, Glenn T. (2000). "Capítulo 1.2: Primeiros Dias no Laboratório de Radiação de Berkeley" . O Povo Transurânio: A História Interior . Universidade da Califórnia, Berkeley e Lawrence Berkeley National Laboratory. pág. 15. ISBN 978-1-86094-087-3. Arquivado a partir do original em 24/01/2007 . Recuperado em 31-03-2007 .
  18. ^ Merrill, PW (1952). "Tecnécio nas estrelas". Ciência . 115 (2992): 479–489 [484]. Bibcode : 1952Sci...115..479. . doi : 10.1126/science.115.2992.479 . PMID 17792758 . 
  19. ^ a b c d Schwochau 2000 , pp. 7–9
  20. ^ a b c d e f Hammond 2004 , p. [ página necessária ] .
  21. ^ Tarasov, VP; Muravlev, Yu. B.; Alemão, KE; Popova, NN (2001). " 99 Tc NMR de nanopartículas de tecnécio suportadas" . Doklady Físico-Química . 377 (1–3): 71–76. doi : 10.1023/A:1018872000032 . S2CID 91522281 . 
  22. Lide, David R. (2004–2005). "Linha Espectro dos Elementos" . O Manual do CRC . Imprensa CRC. pp. 10-70 (1672). ISBN 978-0-8493-0595-5.
  23. ^ a b c d Rimshaw, SJ (1968). Hampel, CA (ed.). A Enciclopédia dos Elementos Químicos . Nova York: Reinhold Book Corporation. págs.  689–693 .
  24. ^ a b Schwochau 2000 , p. 96.
  25. ^ Autler, SH (1968). "Tecnécio como material para aplicações de supercondutividade AC" (PDF) . Anais do Estudo de Verão de 1968 sobre Dispositivos Supercondutores e Aceleradores . Recuperado em 2009-05-05 .
  26. ^ Greenwood & Earnshaw 1997 , p. 1044.
  27. ^ a b c Husted, R. (2003-12-15). "Tecnécio" . Tabela Periódica dos Elementos . Laboratório Nacional de Los Alamos . Recuperado em 2009-10-11 .
  28. ^ Garraway, John (1984). "A oxidação catalisada por tecnécio de hidrazina por ácido nítrico". Jornal dos Metais Menos Comuns . 97 : 191-203. doi : 10.1016/0022-5088(84)90023-7 .
  29. ^ Garraway, J. (1985). "Coextração de pertecnetato e zircônio por tri-n-butil fosfato". Jornal dos Metais Menos Comuns . 106 (1): 183-192. doi : 10.1016/0022-5088(85)90379-0 .
  30. ^ Schwochau 2000 , pp. 127-136.
  31. ^ a b Moore, PW (abril de 1984). "Tecnécio-99 em sistemas geradores" (PDF) . Revista de Medicina Nuclear . 25 (4): 499–502. PMID 6100549 . Recuperado em 2012-05-11 .  
  32. ^ Krebs, B. (1969). "Tecnécio(VII)-óxido: Ein Übergangsmetalloxid mit Molekülstruktur im festen Zustand (Technetium(VII) Oxide, a Transition Metal Oxide with a Molecular Structure in the Solid State)". Angewandte Chemie . 81 (9): 328–329. doi : 10.1002/ange.19690810905 .
  33. ^ Schwochau 2000 , p. 127.
  34. ^ Herrel, AY; Busey, RH; Gayer, KH (1977). Óxido de tecnécio(VII), em sínteses inorgânicas . Vol. XVII. págs. 155-158. ISBN 978-0-07-044327-3.
  35. ^ Poineau F; Weck PF; alemão K; Maruk A; Kirakosyan G; Lukens W; Rego DB; et ai. (2010). "Especiação de tecnécio heptavalente em ácido sulfúrico: estudos estruturais e espectroscópicos" (PDF) . Transações Dalton . 39 (37): 8616-8619. doi : 10.1039/C0DT00695E . PMID 20730190 .  
  36. ^ Schwochau 2000 , p. 108.
  37. ^ Schwochau 2000 , pp. 112-113.
  38. ^ Gibson, John K. (1993). "Óxido de alta temperatura e espécies de vapor de hidróxido de tecnécio". Radiochimica Acta . 60 (2–3): 121–126. doi : 10.1524/ract.1993.60.23.121 . S2CID 99795348 . 
  39. ^ Schwochau 2000 , p. 146.
  40. ^ Johnstone, EV (maio de 2014). Haletos de tecnécio binários (tese). doi : 10.34917/5836118 – via UNLV Teses, Dissertações, Trabalhos Profissionais e Capstones.
  41. ^ a b c d Poineau, Frederic; Johnstone, Erik V.; Czerwinski, Kenneth R.; Sattelberger, Alfred P. (2014). "Avanços recentes na química de haletos de tecnécio". Contas de Pesquisa Química . 47 (2): 624-632. doi : 10.1021/ar400225b . PMID 24393028 . 
  42. ^ Poineau, Frederic; Johnstone, Erik V.; Weck, Philippe F.; Kim, Eunja; Forster, Paul M.; Scott, Brian L.; Sattelberger, Alfred P.; Czerwinski, Kenneth R. (2010). "Síntese e estrutura de tricloreto de tecnécio". Jornal da Sociedade Americana de Química . 132 (45): 15864-5. doi : 10.1021/ja105730e . PMID 20977207 . 
  43. ^ Alemão, KE; Kryutchkov, SV (2002). "Aglomerados de haletos de tecnécio polinucleares" . Revista Russa de Química Inorgânica . 47 (4): 578–583. Arquivado a partir do original em 22/12/2015.
  44. ^ Bartholomä, Mark D.; Louie, Anika S.; Valliant, John F.; Zubieta, Jon (2010). "Tecnécio e Radiofármacos Derivados de Gálio: Comparando e Contrastando a Química de Dois Radiometais Importantes para a Era da Imagem Molecular". Revisões Químicas . 110 (5): 2903-20. doi : 10.1021/cr1000755 . PMID 20415476 . 
  45. ^ a b c Alberto, Roger (2010). "Radiofármacos Organometálicos". Química Organometálica Medicinal . Tópicos em Química Organometálica. Vol. 32. pp. 219–246. doi : 10.1007/978-3-642-13185-1_9 . ISBN 978-3-642-13184-4.
  46. ^ Hileman, JC; Huggins, DK; Kaesz, HD (1961). "Tecnécio carbonilo". Jornal da Sociedade Americana de Química . 83 (13): 2953-2954. doi : 10.1021/ja01474a038 .
  47. ^ Bailey, MF; Dahl, Lawrence F. (1965). "A estrutura cristalina de Ditechnetium Decacarbonyl". Química Inorgânica . 4 (8): 1140-1145. doi : 10.1021/ic50030a011 .
  48. ^ Wallach, D. (1962). "Célula unitária e grupo espacial de tecnécio carbonil, Tc2(CO)10". Acta Cristalográfica . 15 (10): 1058. doi : 10.1107/S0365110X62002789 .
  49. ^ Schwochau 2000 , pp. 286, 328.
  50. ^ Clayton, DD (1983). Princípios de evolução estelar e nucleossíntese: com um novo prefácio . Imprensa da Universidade de Chicago. pág. 547 . ISBN 978-0-226-10953-4.
  51. ^ Audi, G.; Kondev, FG; Wang, M.; Huang, WJ; Naimi, S. (2017). "A avaliação NUBASE2016 de propriedades nucleares" (PDF) . Física Chinesa C. 41 (3): 030001. Bibcode : 2017ChPhC..41c0001A . doi : 10.1088/1674-1137/41/3/030001 .
  52. ^ a b c Sonzogni, AA (ed.). "Carta de Nuclídeos" . Nova York: National Nuclear Data Center, Brookhaven National Laboratory. Arquivado a partir do original em 25/08/2009 . Recuperado em 2009-11-11 .
  53. ^ a b c d Holden, NE (2006). Lide. DR (ed.). Manual de Química e Física (87ª ed.). Boca Raton, Flórida: CRC Press. pp. 11-88-11-89. ISBN 978-0-8493-0487-3.
  54. ^ Lide, David R., ed. (2004-2005). "Tabela dos isótopos". O Manual CRC de Química e Física . Imprensa CRC.
  55. ^ Dixon, P.; Curtis, David B.; Musgrave, John; Roensch, Fred; Roach, Jeff; Rokop, Don (1997). "Análise de tecnécio e plutônio produzidos naturalmente em materiais geológicos". Química Analítica . 69 (9): 1692-1699. doi : 10.1021/ac961159q . PMID 21639292 . 
  56. ^ Curtis, D.; Fabryka-Martin, junho; Dixon, Paulo; Cramer, janeiro (1999). "Elementos incomuns da natureza: plutônio e tecnécio" . Geochimica et Cosmochimica Acta . 63 (2): 275. Bibcode : 1999GeCoA..63..275C . doi : 10.1016/S0016-7037(98)00282-8 .
  57. ^ Moore, CE (1951). "Tecnécio no Sol". Ciência . 114 (2951): 59-61. Bibcode : 1951Sci...114...59M . doi : 10.1126/science.114.2951.59 . PMID 17782983 . 
  58. ^ Schwochau 2000 , pp. 374-404.
  59. ^ a b c Yoshihara, K. (1996). "Tecnécio no Meio Ambiente". Em Yoshihara, K.; Omori, T. (eds.). Tecnécio e Rênio: sua química e suas aplicações . Tópicos em Química Atual. Vol. 176. Berlim, Heidelberg: Springer-Verlag. págs. 17–35. doi : 10.1007/3-540-59469-8_2 . ISBN 978-3-540-59469-7.
  60. ^ a b Garcia-Leon, M. (2005). "99Tc no Ambiente: Fontes, Distribuição e Métodos" (PDF) . Revista de Ciências Nucleares e Radioquímicas . 6 (3): 253-259. doi : 10.14494/jnrs2000.6.3_253 .
  61. ^ Desmet, G.; Myttenaere, C. (1986). Tecnécio no meio ambiente . Springer. pág. 69. ISBN 978-0-85334-421-6.
  62. ^ Tagami, K. (2003). "Comportamento Tecnécio-99 no Ambiente Terrestre - Observações de Campo e Experimentos com Radiotraçador" . Revista de Ciências Nucleares e Radioquímicas . 4 : A1–A8. doi : 10.14494/jnrs2000.4.a1 .
  63. ^ Szefer, P.; Nriagu, JO (2006). Componentes minerais em alimentos . Imprensa CRC. pág. 403. ISBN 978-0-8493-2234-1.
  64. ^ Harrison, JD; Phipps, A. (2001). "Transferência de intestino e doses de tecnécio ambiental". J. Radiol. Prot . 21 (1): 9–11. Bibcode : 2001JRP....21....9H . doi : 10.1088/0952-4746/21/1/004 . PMID 11281541 . 
  65. ^ Francisco, AJ; Dodge, CJ; Meinken, GE (2002). "Biotransformação de pertecnetato por Clostridia " . Radiochimica Acta . 90 (9–11): 791–797. doi : 10.1524/ract.2002.90.9-11_2002.791 . S2CID 83759112 . 
  66. ^ Schwochau 2000 , p. 39.
  67. US 3799883 , Hirofumi Arino, "Silver Coated Charcoal Step", emitido em 26 de março de 1974, atribuído à Union Carbide Corporation 
  68. ^ Comitê na produção médica do isótopo sem urânio altamente enriquecido (2009). Produção de isótopos médicos sem urânio altamente enriquecido . Imprensa das Academias Nacionais. pág. vii. ISBN 978-0-309-13040-0.
  69. ^ Lützenkirchen, K.-R. "Detetives forenses nucleares rastreiam a origem do material traficado" . Laboratório Nacional de Los Alamos. Arquivado a partir do original em 2013-02-16 . Recuperado em 2009-11-11 .
  70. ^ Snelgrove, JL; Hofman, GL (1995). Desenvolvimento e Processamento de Metas LEU para Produção Mo-99 (PDF) . 1995 Reunião Internacional sobre Enriquecimento Reduzido para Reatores de Pesquisa e Teste, 18 a 21 de setembro de 1994, Paris, França. ANL.gov . Recuperado em 2009-05-05 .
  71. ^ Thomas, Gregory S.; Maddahi, Jamshid (2010). "A escassez de tecnécio". Revista de Cardiologia Nuclear . 17 (6): 993–8. doi : 10.1007/s12350-010-9281-8 . PMID 20717761 . S2CID 2397919 .  
  72. ^ Alemão, Konstantin E.; Firsova, EV; Peretrukhin, VF; Khizhnyak, TV; Simonoff, M. (2003). "Bioacumulação de Tc, Pu e Np em sedimentos de fundo em dois tipos de lagos de água doce do Oblast de Moscou". Radioquímica . 45 (6): 250–6. doi : 10.1023/A:1026008108860 . S2CID 55030255 . 
  73. ^ Shaw, G. (2007). Radioatividade no ambiente terrestre . Elsevier. pág. 147. ISBN 978-0-08-043872-6.
  74. ^ Altomare, P; Bernardi (1979). Conceitos alternativos de eliminação de resíduos radioativos de alto nível e transurânicos . Agência de Proteção Ambiental dos EUA.
  75. ^ Schwochau 2000 , pp. 87-96.
  76. ^ "Manual para radioisótopos produzidos em reatores" (PDF) . AIEA. Janeiro de 2003 . Recuperado 2009-08-27 .
  77. ^ Kelly, JJ (1980). Vigilância de efluentes e radiação ambiental: um simpósio . ASTM Internacional. pág. 91.
  78. ^ Castor, JE; Hupf, HB (novembro de 1971). "Produção de 99m Tc em um ciclotron médico: um estudo de viabilidade" (PDF) . Revista de Medicina Nuclear . 12 (11): 739-741. PMID 5113635 .  
  79. ^ a b Laurence Knight (30 de maio de 2015). "O elemento que pode fazer os ossos brilharem" . BBC . Recuperado em 30 de maio de 2015 .
  80. ^ Guérin B; Tremblay S; Rodrigues S; Rousseau JA; et ai. (2010). "Produção de ciclotron de 99m Tc: uma abordagem para a crise de isótopos médicos" (PDF) . Revista de Medicina Nuclear . 51 (4): 13N–6N. PMID 20351346 .  
  81. ^ Scholten, Bernhard; Lambrecht, Richard M.; Cogneau, Michel; Vera Ruiz, Hernan; Qaim, Syed M. (25 de maio de 1999). "Funções de excitação para a produção de ciclotron de 99m Tc e 99 Mo". Radiação Aplicada e Isótopos . 51 (1): 69–80. doi : 10.1016/S0969-8043(98)00153-5 .
  82. ^ Takacs, S.; Szűcs, Z.; Tárkányi, F.; Hermann, A.; Sonck, M. (1 de janeiro de 2003). "Avaliação de reações induzidas por prótons em 100 Mo: Novas seções transversais para produção de 99m Tc e 99 Mo". Jornal de Química Radioanalítica e Nuclear . 257 (1): 195–201. doi : 10.1023/A:1024790520036 . S2CID 93040978 . 
  83. ^ Celler, A.; Hou, X.; Bénard, F.; Ruth, T. (2011). "Modelagem teórica de rendimentos para reações induzidas por prótons em alvos de molibdênio naturais e enriquecidos". Física em Medicina e Biologia . 56 (17): 5469-5484. Bibcode : 2011PMB....56.5469C . doi : 10.1088/0031-9155/56/17/002 . PMID 21813960 . 
  84. ^ Schwochau 2000 , p. 414.
  85. ^ Schwochau 2000 , pp. 12-27.
  86. ^ Schwochau 2000 , p. 87.
  87. ^ James S. Tulenko; Reitor Schoenfeld; David Hintelang; Carl Crane; Shannon Ridgeway; José Santiago; Charles Scheer (2006-11-30). Programa de Pesquisa Universitária em Robótica REPORT (PDF) (Relatório). Universidade da Flórida. doi : 10.2172/895620 . Recuperado em 2007-10-12 .
  88. ^ Schwochau 2000 , pp. 87-90.
  89. ^ a b Emsley 2001 , p. 425.
  90. ^ "Ch. 14 Técnicas de Separação" (PDF) . EPA: 402-b-04-001b-14-final . Agência de Proteção Ambiental dos EUA. Julho de 2004. Arquivado (PDF) a partir do original em 2014-03-08 . Recuperado em 2008-08-04 .
  91. ^ a b Schwochau 2000 , p. 91.
  92. ^ Desmet, G.; Myttenaere, C. (1986). Tecnécio no meio ambiente . Springer. págs. 392–395. ISBN 978-0-85334-421-6.
  93. ^ Schwochau 2000 , pp. 371-381.
  94. ^ Schwochau 2000 , p. 40.

Bibliografia

Leitura adicional

Links externos