Cuproníquel

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Cuproníquel ou cobre-níquel (CuNi) é uma liga de cobre que contém níquel e elementos de reforço, como ferro e manganês . O teor de cobre normalmente varia de 60 a 90 por cento. ( Monel é uma liga de níquel-cobre que contém um mínimo de 52 por cento de níquel.)

Apesar de seu alto teor de cobre, o cuproníquel é de cor prateada. O cuproníquel é altamente resistente à corrosão por água salgada e, portanto, é usado para tubulações, trocadores de calor e condensadores em sistemas de água do mar , bem como para hardware marítimo. Às vezes é usado para hélices , eixos de hélice e cascos de barcos de alta qualidade . Outros usos incluem equipamentos militares e indústrias químicas, petroquímicas e elétricas. [1]

Outro uso comum do cuproníquel no século XX eram as moedas prateadas . Para este uso, a liga típica tem proporção de cobre para níquel de 3:1, com quantidades muito pequenas de manganês.

No passado, as verdadeiras moedas de prata eram degradadas com cuproníquel, como as moedas da libra esterlina a partir de 1947 tendo seu conteúdo substituído.

Nome

Além de cuproníquel e cobre-níquel , vários outros termos foram usados ​​para descrever o material: os nomes comerciais Alpaka ou Alpacca , Argentan Minargent , o termo francês registrado cuivre blanc e o termo cantonês romanizado Paktong , 白銅 (os termos francês e cantonês ambos que significa "cobre branco"); cuproníquel também é ocasionalmente referido como prata do hotel , plata alemana ( espanhol para "prata alemã"), prata alemã e prata chinesa . [2]

Aplicativos

Engenharia naval

As ligas de cuproníquel são usadas para aplicações marítimas [3] devido à sua resistência à corrosão da água do mar , boa fabricação e sua eficácia na redução dos níveis de macroincrustação . Ligas que variam em composição de 90% Cu–10% Ni a 70% Cu–30% Ni são comumente especificadas em trocadores de calor ou tubos condensadores em uma ampla variedade de aplicações marítimas. [4]

Aplicações marinhas importantes para cuproníquel incluem:

  • Construção e reparação naval: cascos de barcos e navios, arrefecimento por água do mar, porão e lastro, sanitários, combate a incêndios, gás inerte, sistemas de chillers hidráulicos e pneumáticos. [5] [6]
  • Plantas de dessalinização : aquecedores de salmoura, rejeição e recuperação de calor e na tubulação do evaporador. [7]
  • Plataformas offshore de petróleo e gás e navios de processamento e FPSO : sistemas e revestimentos de zonas de respingo. [8]
  • Geração de energia : condensadores de turbina a vapor, resfriadores de óleo, sistemas auxiliares de resfriamento e pré-aquecedores de alta pressão em usinas nucleares e de combustível fóssil. [9]
  • Componentes do sistema de água do mar: tubos do condensador e do trocador de calor, chapas de tubos, tubulações, sistemas de alta pressão, conexões, bombas e caixas de água. [10] [11]

Cunhagem

Cinco francos suíços
Cinco rúpias indianas, comemorando a OIT .

O sucesso do uso do cuproníquel na cunhagem deve-se à sua resistência à corrosão , condutividade elétrica , durabilidade, maleabilidade , baixo risco de alergia , facilidade de estampagem , propriedades antimicrobianas e reciclabilidade . [12]

Na Europa, a Suíça foi pioneira na cunhagem de bilhões de níquel em 1850, com a adição de prata. Em 1968, a Suíça adotou a relação cobre/níquel de 75:25, muito mais barata, então usada na Bélgica , Estados Unidos e Alemanha. De 1947 a 2012, todas as moedas de "prata" no Reino Unido foram feitas de cuproníquel, mas a partir de 2012 as duas menores denominações de cuproníquel foram substituídas por moedas de aço niqueladas de baixo custo.

Em parte devido ao acúmulo de prata na Guerra Civil, a Casa da Moeda dos Estados Unidos usou pela primeira vez o cuproníquel para circulação de moedas em moedas de três centavos a partir de 1865 e depois para moedas de cinco centavos a partir de 1866. Antes dessas datas, ambas as denominações eram feito apenas em prata nos Estados Unidos. Cuproníquel é o revestimento em ambos os lados de meio dólar dos Estados Unidos (50 ¢) desde 1971, e todos os quartos (25 ¢) e moedas de dez centavos (10 ¢) feitos após 1964. Atualmente, algumas moedas circulantes, como o níquel Jefferson dos Estados Unidos (5¢), [13] o franco suíço e os 500 e 100 sul-coreanossão feitos de cuproníquel sólido (proporção 75:25). [14]

Outros usos

Uma junção de termopar é formada a partir de um par de condutores de termopar, como ferro - constantan , cobre-constantan ou níquel-cromo/níquel-alumínio. A junção pode ser protegida dentro de uma bainha de cobre, cuproníquel ou aço inoxidável. [15]

Cuproníquel é usado em aplicações criogênicas . Sua combinação de boa retenção de ductilidade e condutividade térmica em temperaturas muito baixas é vantajosa para equipamentos de processamento e armazenamento de baixa temperatura, bem como para trocadores de calor em plantas criogênicas. [16] [17] [18]

A partir da virada do século 20, as jaquetas de bala eram comumente feitas desse material. Foi logo substituído por metal dourado para reduzir a incrustação de metal no furo .

Atualmente, o cuproníquel e a prata níquel continuam sendo o material básico para talheres prateados. É comumente usado para equipamentos mecânicos e elétricos, equipamentos médicos, zíperes, itens de joalheria e tanto para cordas de instrumentos da família do violino quanto para trastes de guitarra. A Fender Musical Instruments usou ímãs "CuNiFe" em seu captador "Wide Range Humbucker " para várias guitarras Telecaster e Starcaster durante a década de 1970. [ citação necessária ]

Para fechaduras de cilindro de alta qualidade e sistemas de travamento, os núcleos do cilindro são feitos de cuproníquel resistente ao desgaste.

O cuproníquel tem sido usado como alternativa às tradicionais linhas de freio de aço, pois não enferruja. Como o cuproníquel é muito mais macio que o aço, ele se dobra e dilata com mais facilidade, e a mesma propriedade permite que ele forme uma vedação melhor com componentes hidráulicos.

Propriedades

O cuproníquel não tem uma cor de cobre devido à alta eletronegatividade do níquel, o que causa a perda de um elétron na camada d do cobre (deixando 9 elétrons na camada d versus os 10 elétrons típicos do cobre puro).

Propriedades importantes das ligas de cuproníquel incluem resistência à corrosão , resistência inerente à macroincrustação , boa resistência à tração , excelente ductilidade quando recozida , condutividade térmica e características de expansão passíveis de trocadores de calor e condensadores , boa condutividade térmica e ductilidade em temperaturas criogênicas e propriedades de superfície de toque antimicrobianas benéficas . [19]

Propriedades de algumas ligas Cu–Ni [20]
Liga Densidade
g/cm 3
Condutividade térmica
W/(m·K)
TEC
μm/(m·K)
Resistividade elétrica
μOhm·cm
Módulo elástico
GPa
Força de rendimento
MPa
Resistência à tração
MPa
90–10 8,9 40 17 19 135 105 275
70–30 8,95 29 16 34 152 125 360
66–30–2–2 8,86 25 15,5 50 156 170 435

As ligas são:

Composições padrão UNS* de ligas forjadas (em at%). Máximo ou intervalo.
Liga UNS No. Nome comum especificação europeia Ni Fe Mn Cu
C70600 90–10 CuNi 10 Fe 9–11 1–1,8 1 Equilíbrio
C71500 70–30 CuNi 30 Fe 29-33 0,4–1,0 1 Equilíbrio
C71640 66–30–2–2 29-32 1,7–2,3 1,5–2,5 Equilíbrio
  • Esses valores podem variar em outros padrões

Diferenças sutis na resistência à corrosão e resistência determinam qual liga é selecionada. Descendo a mesa, a vazão máxima permitida na tubulação aumenta, assim como a resistência à tração.

Na água do mar, as ligas têm excelentes taxas de corrosão que permanecem baixas desde que a velocidade máxima de fluxo projetada não seja excedida. Esta velocidade depende da geometria e do diâmetro do tubo. Eles têm alta resistência à corrosão em frestas , rachaduras por corrosão sob tensão e fragilização por hidrogênio, o que pode ser problemático para outros sistemas de liga. O cobre-níquel forma naturalmente uma fina camada superficial protetora durante as primeiras semanas de exposição à água do mar e isso fornece sua resistência contínua. Além disso, eles têm uma alta resistência biofouling inerente à fixação por macrofoulers (por exemplo , ervas marinhas e moluscos) vivendo na água do mar. Para usar essa propriedade em todo o seu potencial, a liga precisa estar livre dos efeitos ou isolada de qualquer forma de proteção catódica .

No entanto, as ligas Cu-Ni podem apresentar altas taxas de corrosão em água do mar poluída ou estagnada quando sulfetos ou amônia estão presentes. É importante, portanto, evitar a exposição a tais condições, particularmente durante o comissionamento e reequipamento enquanto os filmes de superfície estão amadurecendo. A dosagem de sulfato ferroso em sistemas de água do mar pode fornecer resistência aprimorada.

Rachadura na placa de metal 90–10 Cu–Ni devido a tensões durante a brasagem de prata

Como o cobre e o níquel se ligam entre si facilmente e possuem estruturas simples, as ligas são dúcteis e prontamente fabricadas. A resistência e a dureza de cada liga individual são aumentadas pelo trabalho a frio ; eles não são endurecidos por tratamento térmico . A união de 90–10 (C70600) e 70–30 (C71500) é possível por soldagem ou brasagem . Ambos são soldáveis ​​pela maioria das técnicas, embora sejam autógenos (soldagem sem consumíveis de solda) ou oxiacetilenométodos não são recomendados. Os consumíveis de solda 70–30 em vez de 90–10 são normalmente preferidos para ambas as ligas e nenhum tratamento térmico pós-soldagem é necessário. Eles também podem ser soldados diretamente ao aço, desde que um consumível de solda de níquel-cobre de 65% seja usado para evitar efeitos de diluição do ferro. A liga C71640 tende a ser usada como tubulação sem costura e expandida em vez de soldada na placa do tubo. A brasagem requer ligas de brasagem à base de prata apropriadas. No entanto, muito cuidado deve ser tomado para garantir que não haja tensões no Cu-Ni sendo brasado com prata, uma vez que qualquer tensão pode causar penetração intergranular do material de brasagem e rachaduras por tensão severas (veja a imagem). Assim, o recozimento completo de qualquer tensão mecânica potencial é necessário.

As aplicações de ligas de Cu-Ni resistiram ao teste do tempo, pois ainda são amplamente utilizadas e variam de tubulações de sistemas de água do mar, condensadores e trocadores de calor em embarcações navais, navios comerciais, dessalinização flash em vários estágios e usinas de energia. Eles também têm sido usados ​​como revestimento de zonas de respingo em estruturas offshore e revestimento de proteção em cascos de barcos, bem como para cascos sólidos.

Fabricação

Devido à sua ductilidade , as ligas de cuproníquel podem ser facilmente fabricadas em uma ampla variedade de formas de produtos [21] e acessórios. A tubulação de cuproníquel pode ser facilmente expandida em chapas de tubo para a fabricação de trocadores de calor de casco e tubo .

Estão disponíveis detalhes dos procedimentos de fabricação, incluindo manuseio geral, corte e usinagem, conformação, tratamento térmico, preparação para soldagem, preparações para soldagem, soldagem por pontos, consumíveis de soldagem, processos de soldagem, pintura, propriedades mecânicas de soldas e dobra de tubos e tubos. [22]

Padrões

As normas ASTM , EN e ISO existem para encomendar formas forjadas e fundidas de cuproníquel. [23]

Termopares e resistores cuja resistência é estável a mudanças de temperatura contêm liga constantan , que consiste em 55% de cobre e 45% de níquel.

História

História chinesa

As ligas de cuproníquel eram conhecidas como "cobre branco" pelos chineses desde o século III aC. Algumas armas feitas durante o período dos Reinos Combatentes foram feitas com ligas de Cu-Ni. [24] A teoria das origens chinesas do cuproníquel bactriano foi sugerida em 1868 por Flight, que descobriu que as moedas consideradas as mais antigas moedas de cuproníquel já descobertas eram de uma liga muito semelhante ao paktong chinês . [25]

O autor-estudioso, Ho Wei, descreveu precisamente o processo de fabricação do cuproníquel por volta de 1095 dC. A liga paktong foi descrita como sendo feita pela adição de pequenas pílulas de minério de yunnan de ocorrência natural a um banho de cobre fundido. Quando uma crosta de escória se formou, foi adicionado salitre , a liga foi agitada e o lingote foi imediatamente fundido . O zinco é mencionado como ingrediente, mas não há detalhes sobre quando foi adicionado. O minério usado está disponível apenas em Yunnan , de acordo com a história:

"San Mao Chun estava em Tanyang durante um ano de fome quando muitas pessoas morreram, então, tomando certos produtos químicos, Ying os projetou em prata, transformando-a em ouro, e ele também transmutou ferro em prata - permitindo assim que a vida de muitos fosse salva [ através da compra de grãos através desta prata e ouro falsos] Depois disso, todos aqueles que prepararam pós químicos por aquecimento e transmutação de cobre por projeção chamaram seus métodos de "técnicas Tanyang" .

A literatura Ming e Qing tardia tem muito pouca informação sobre o paktong . No entanto, é mencionado pela primeira vez especificamente pelo nome no Thien Kung Khai Wu de cerca de 1637:

"Quando lu kan shih (carbonato de zinco, calamina ) ou wo chhein (metal de zinco) é misturado e combinado com chih thung ( cobre), obtém-se 'bronze amarelo' (latão comum). isso, obtém-se 'bronze branco' ou cobre branco: pai thong . Quando alúmen e nitro e outros produtos químicos são misturados, obtém-se ching thung : bronze verde." [25]

Ko Hung declarou em 300 dC: "O cobre Tanyang foi criado jogando um elixir mercúrico no cobre Tanyang e o ouro aquecido será formado". No entanto, o Pha Phu Tsu e o Shen I Ching descrevem uma estátua nas províncias ocidentais como sendo de prata, estanho, chumbo e cobre Tanyang – que parecia ouro e poderia ser forjada para revestimento e embutimento de vasos e espadas. [25]

Joseph Needham et ai. argumentam que o cuproníquel era pelo menos conhecido como uma liga única pelos chineses durante o reinado de Liu An em 120 aC em Yunnan. Além disso, o Estado Yunnanese de Tien foi fundado em 334 aC como uma colônia do Chu. Muito provavelmente, o paktong moderno era desconhecido para os chineses da época - mas a liga de cuproníquel de minério de Yunnan de ocorrência natural era provavelmente uma valiosa mercadoria de comércio interno. [25]

cunhagem greco-bactriana

Em 1868, W. Flight descobriu uma moeda greco-bactriana compreendendo 20% de níquel que datava de 180 a 170 aC com o busto de Eutidemo II no anverso. Moedas de uma liga semelhante com bustos de seus irmãos mais novos, Pantaleão e Agátocles , foram cunhadas por volta de 170 aC. A composição das moedas foi posteriormente verificada usando o método úmido tradicional e espectrometria de fluorescência de raios-X. [25]Cunningham, em 1873, propôs a "teoria do níquel bactriano", que sugeria que as moedas deveriam ter sido o resultado do comércio terrestre da China através da Índia para a Grécia. A teoria de Cunningham foi apoiada por estudiosos como WW Tarn, Sir John Marshall e J. Newton Friend, mas foi criticada por ER Caley e S. van R. Cammann. [25]

Em 1973, Cheng e Schwitter em suas novas análises sugeriram que as ligas bactrianas (cobre, chumbo, ferro, níquel e cobalto) eram muito semelhantes ao paktong chinês , e de nove depósitos de níquel asiáticos conhecidos, apenas aqueles na China poderiam fornecer o mesmo valor. composições químicas. [25] Cammann criticou o artigo de Cheng e Schwitter, argumentando que o declínio da moeda cuproníquel não deveria ter coincidido com a abertura da Rota da Seda. Se a teoria do níquel bactriano fosse verdadeira, segundo Cammann, a Rota da Seda teria aumentado a oferta de cuproníquel. No entanto, o fim da moeda cuproníquel greco-bactriana pode ser atribuído a outros fatores, como o fim da Casa de Eutidemo . [25]

história europeia

A liga parece ter sido redescoberta pelo Ocidente durante experimentos de alquimia . Notavelmente, Andreas Libavius ​​, em sua Alchemia de 1597, menciona um álbum de cobre esbranquiçado de superfície por mercúrio ou prata. Mas em De Natura Metallorum in Singalarum Part 1, publicado em 1599, o mesmo termo foi aplicado a "estanho" das Índias Orientais (atual Indonésia e Filipinas ) e recebeu o nome espanhol, tintinaso . [25]

Richard Watson de Cambridge parece ser o primeiro a descobrir que o cuproníquel era uma liga de três metais. Ao tentar redescobrir o segredo do cobre branco, Watson criticou a História da China (1688) de Jean-Baptiste Du Halde por confundir o termo paktong'., Ele observou que os chineses de sua época não o formavam como uma liga, mas sim minério não processado fundido prontamente disponível:

"... surgiu de uma vasta série de experimentos feitos em Pequim - que ocorreu naturalmente como um minério extraído na região, o cobre mais extraordinário é o pe-tongou cobre branco: é branco quando extraído da mina e ainda mais branco por dentro do que por fora. Parece, por um grande número de experimentos feitos em Pequim, que sua cor não se deve a nenhuma mistura; pelo contrário, todas as misturas diminuem sua beleza, pois, quando bem manejada, parece exatamente com a prata e se não fosse necessário misturar um pouco de tutenag ou outro metal para amolecê-la, seria tanto mais extraordinário quanto isso. tipo de cobre não é encontrado em nenhum lugar, mas na China e isso apenas na província de Yunnan". é um metal misturado [sic: misturado]; de modo que o minério do qual foi extraído deve consistir em várias substâncias metálicas; e de tal minério que o material naturalorichalcum se alguma vez existiu, foi feito." [25]

Durante o pico europeu de importação de cobre branco chinês de 1750 a 1800, foi dada maior atenção à descoberta de seus constituintes. Peat e Cookson descobriram que "o mais escuro provou conter 7,7% de níquel e o mais leve disse ser indistinguível da prata com uma ressonância característica de sino quando atingido e considerável resistência à corrosão, 11,1%".

Outro teste de Andrew Fyfe estimou o teor de níquel em 31,6%. A adivinhação terminou quando James Dinwiddie , da Embaixada Macartney, trouxe de volta em 1793, com considerável risco pessoal (o contrabando de minério de paktong era um crime capital do imperador chinês), parte do minério do qual o paktong era feito. [26] O cuproníquel tornou-se amplamente conhecido, conforme publicado por E. Thomason, em 1823, em uma submissão, posteriormente rejeitada por não ser um conhecimento novo, à Royal Society of Arts .

Esforços na Europa para duplicar exatamente o paktong chinês falharam devido a uma falta geral de minério complexo de cobalto-níquel-arsênico necessário. No entanto, o distrito de Schneeberg , na Alemanha , onde o famoso Blaufarbenwerke produzia azul cobalto e outros pigmentos, continha apenas os necessários complexos minérios de cobalto-níquel-arsênico na Europa.

Ao mesmo tempo, a prussiana Verein zur Beförderung des Gewerbefleißes (Sociedade para a Melhoria da Diligência/Industriosidade Empresarial) ofereceu um prêmio pelo domínio do processo. Sem surpresa, o Dr. EA Geitner e JR von Gersdoff de Schneeberg ganharam o prêmio e lançaram sua marca " Prata alemã " sob os nomes comerciais Argentan e Neusilber (prata nova). [26]

Em 1829, Percival Norton Johnston persuadiu o Dr. Geitner a estabelecer uma fundição em Bow Common atrás do Regents' Park Canal em Londres, e obteve lingotes de níquel-prata com a composição 18% Ni, 55% Cu e 27% Zn. [26]

Entre 1829 e 1833, Percival Norton Johnson foi a primeira pessoa a refinar o cuproníquel nas Ilhas Britânicas. Tornou-se um homem rico, produzindo mais de 16,5 toneladas por ano. A liga foi feita principalmente em talheres pela empresa de Birmingham William Hutton e vendida sob o nome comercial "Argentina".

Os concorrentes mais sérios da Johnsons, Charles Askin e Brok Evans, sob o comando do brilhante químico Dr. EW Benson, conceberam métodos muito melhorados de suspensão de cobalto e níquel e comercializaram sua própria marca de níquel-prata, chamada " British Plate ". [26]

Na década de 1920, um grau de cobre-níquel 70-30 foi desenvolvido para condensadores navais . Logo depois, uma liga de 2% de manganês e 2% de ferro agora conhecida como liga C71640 foi introduzida para uma estação de energia do Reino Unido que precisava de melhor resistência à erosão devido aos níveis de areia arrastada na água do mar. Uma liga 90-10 tornou-se disponível pela primeira vez na década de 1950, inicialmente para tubulações de água do mar, e agora é a liga mais amplamente utilizada.

Veja também

Referências

  1. ^ Sakiewicz P., Nowosielski R., aspectos de produção de Babilas R. da deformação quente não homogênea na liga CuNi25 as-cast, Jornal indiano de ciências da engenharia & dos materiais, vol. 22 de agosto de 2015, pp. 389-398
  2. ^ Deutsches Kupfer-Institut (Hrsg.): Kupfer-Nickel-Zink-Legierungen . Berlim 1980.
  3. ^ Aplicações marinhas para ligas de cobre-níquel http://www.copper.org/applications/marine/cuni/applications/#non_marine
  4. ^ Kobelco: Tubos de liga de cobre para trocador de calor; Shinko Metal Products, Japão; http://www.shinkometal.co.jp/catalog/copperalloy-en-sc.pdf Arquivado em 29/10/2013 no Wayback Machine
  5. ^ Ligas de cobre-níquel em cascos de barcos e navios http://www.copper.org/applications/marine/cuni/applications/hulls/
  6. ^ Ligas de cobre-níquel na construção e reparação naval http://www.copper.org/applications/marine/cuni/applications/shipbuilding_and_repair/
  7. ^ Ligas de cobre-níquel em plantas de dessalinização http://www.copper.org/applications/marine/cuni/applications/desalination_plants/
  8. ^ Ligas de cobre-níquel em plataformas e processamento offshore de petróleo e gás http://www.copper.org/applications/marine/cuni/applications/offshore_oil_and_gas/
  9. ^ Ligas de cobre-níquel na geração de energia http://www.copper.org/applications/marine/cuni/applications/power_generation/
  10. ^ Ligas de cobre-níquel no projeto do sistema de água do mar http://www.copper.org/applications/marine/cuni/applications/seawater_system_design/
  11. ^ Ligas de cobre-níquel em componentes do sistema de água do mar http://www.copper.org/applications/marine/cuni/applications/seawater_system_components/
  12. ^ Cobre-Níquel em cunhagem
  13. ^ "A Casa da Moeda dos Estados Unidos: Especificações da Moeda" . Recuperado em 2008-06-11 .
  14. ^ "Moeda em circulação: Introdução às moedas" . Arquivado a partir do original em 31/12/2014 . Recuperado 2010-09-27 .
  15. Robert Monro Black, The history of electric wires and cable Science Museum (Grã-Bretanha), IET, 1983, ISBN 0-86341-001-4 , p. 161 
  16. ^ Propriedades criogênicas de cobre-níquel http://www.copper.org/applications/marine/cuni/properties/cryogenic/
  17. ^ Propriedades de baixa temperatura de cobre e ligas de cobre http://www.copper.org/publications/pub_list/pdf/104-5-low-temperatuare.pdf
  18. ^ Propriedades mecânicas de cobre e ligas de cobre em baixas temperaturas http://www.copper.org/resources/properties/144_8/
  19. ^ Propriedades de ligas de cobre-níquel http://www.copper.org/applications/marine/cuni/properties/
  20. ^ Propriedades físicas do cobre-níquel
  21. ^ "Formulários de produtos de liga de cobre-níquel" . Associação de Desenvolvimento de Cobre Inc.
  22. ^ "Fabricação de liga de cobre-níquel" . Associação de Desenvolvimento de Cobre Inc.
  23. ^ Padrões de cobre-níquel http://www.copper.org/applications/marine/cuni/standards/
  24. Armas chinesas antigas Arquivadas em 2005-03-07 na Wayback Machine e Uma alabarda de liga de cobre-níquel, do Período dos Reinos Combatentes. Arquivado em 27-05-2012 em archive.today
  25. ^ a b c d e f g h i j k Joseph Needham , Ling Wang, Gwei-Djen Lu, Tsuen-hsuin Tsien , Dieter Kuhn, Peter J Golas, Ciência e civilização na China : Cambridge University Press: 1974, ISBN 0- 521-08571-3 , págs. 237–250 
  26. ^ a b c d Mcneil I Staff, Ian McNeil Encyclopaedia of the History of Technology : Routledge: 2002: ISBN 0-203-19211-7 : pp98 

Links externos