リン
![]() ワックス状の白(黄色のカット)、赤(顆粒の中央が左、チャンクの中央が右)、および紫のリン | |||||||||||||||||||||
リン | |||||||||||||||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
発音 | / ˈfɒsfərəs / ( FOS - fər - əs) _ _ _ | ||||||||||||||||||||
同素体 | 白、赤、紫、黒など(リンの同素体を参照) | ||||||||||||||||||||
外観 | 白、赤、紫はワックス状、黒はメタリックに見えます | ||||||||||||||||||||
標準原子量Ar 、std(P) | 30.973 761 998(5)[1] | ||||||||||||||||||||
豊富 | |||||||||||||||||||||
地球の 地殻で | 5.2(シリコン= 100) | ||||||||||||||||||||
周期表のリン | |||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||
原子番号 (Z) | 15 | ||||||||||||||||||||
グループ | グループ15(プニクトゲン) | ||||||||||||||||||||
限目 | 期間3 | ||||||||||||||||||||
ブロック | pブロック | ||||||||||||||||||||
電子配置 | [ Ne ] 3s 2 3p 3 | ||||||||||||||||||||
シェルあたりの電子数 | 2、8、5 | ||||||||||||||||||||
物理的特性 | |||||||||||||||||||||
STPでの フェーズ | 個体 | ||||||||||||||||||||
融点 | 白:317.3 K(44.15°C、111.5°F) 赤:〜860 K(〜590°C、〜1090°F)[2] | ||||||||||||||||||||
沸点 | 白:553.7 K(280.5°C、536.9°F) | ||||||||||||||||||||
昇華点 | 赤:≈689.2–863 K(≈416–590°C、≈780.8–1094°F) 紫:893 K(620°C、1148°F) | ||||||||||||||||||||
密度( rt付近 ) | 白:1.823 g / cm 3 赤:≈2.2–2.34 g / cm 3 紫:2.36 g / cm 3 黒:2.69 g / cm 3 | ||||||||||||||||||||
融合熱 | 白:0.66 kJ / mol | ||||||||||||||||||||
蒸発熱 | 白:51.9 kJ / mol | ||||||||||||||||||||
モル熱容量 | 白:23.824 J /(mol・K) | ||||||||||||||||||||
蒸気圧(白)
| |||||||||||||||||||||
蒸気圧(赤、bp 431°C)
| |||||||||||||||||||||
原子特性 | |||||||||||||||||||||
酸化状態 | −3、−2、−1、0、 [3] +1、 [4] + 2、 + 3、+ 4、 + 5(弱酸性酸化物) | ||||||||||||||||||||
電気陰性度 | ポーリングスケール:2.19 | ||||||||||||||||||||
イオン化エネルギー |
| ||||||||||||||||||||
共有結合半径 | 107± 3pm | ||||||||||||||||||||
ファンデルワールス半径 | 午後180時 | ||||||||||||||||||||
リンのスペクトル線 | |||||||||||||||||||||
その他のプロパティ | |||||||||||||||||||||
自然発生 | 原始的 | ||||||||||||||||||||
結晶構造 | 体心立方(bcc) | ||||||||||||||||||||
熱伝導率 | 白:0.236 W /(m⋅K) 黒:12.1 W /(m⋅K) | ||||||||||||||||||||
磁気秩序 | 白、赤、紫、黒:反磁性[5] | ||||||||||||||||||||
モル磁化率 | −20.8 × 10 −6 cm 3 / mol(293 K)[6] | ||||||||||||||||||||
体積弾性率 | 白:5 GPa 赤:11 GPa | ||||||||||||||||||||
CAS番号 | 7723-14-0(赤) 12185-10-3(白) | ||||||||||||||||||||
歴史 | |||||||||||||||||||||
発見 | ヘニッヒ・ブランド(1669) | ||||||||||||||||||||
によって要素として認識される | アントワーヌ・ラヴォワジエ[7](1777) | ||||||||||||||||||||
リンの主な同位体 | |||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||
リンは、記号P、原子番号15の化学元素です。元素リンは、白リンと赤リンの2つの主要な形態で存在しますが、反応性が高いため、地球上で遊離元素として検出されることはありません。地球の地殻には1キログラムあたり約1グラムの濃度があります(銅を約0.06グラムと比較してください)。ミネラルでは、リンは一般的にリン酸塩として発生します。
元素リンは、1669年に白リンとして最初に分離されました。白リンは、酸素にさらされるとかすかな輝きを放ちます。したがって、ギリシャ神話に由来する名前であるΦωσφόροςは、 「光の担い手」(ラテンルシファー)を意味し、「モーニングスター」を指します。 、惑星金星。リン光という用語は、照明後の輝きを意味し、リンのこの特性に由来しますが、それ以来、この言葉は、輝きを生み出す別の物理的プロセスに使用されています。リンの輝きは、白(赤ではない)リンの酸化によって引き起こされます—現在は化学発光と呼ばれているプロセスです。リンは、窒素、ヒ素、アンチモン、ビスマスとともに、プニクトゲンとして分類されます。
リンは、主にリン酸塩、リン酸塩イオン、PO 43-を含む化合物を介して生命を維持するために不可欠な元素です。リン酸塩は、細胞の基本となる複雑な化合物であるDNA、RNA、ATP、リン脂質の成分です。元素リンは、人間の尿と骨灰から最初に分離されました重要な初期のリン酸塩源でした。リン酸塩は動物の残骸や排泄物の化石化した堆積物に存在するため、リン酸塩鉱山には化石が含まれています。低リン酸塩レベルは、いくつかの水生システムの成長に対する重要な制限です。採掘されたリン化合物の大部分は肥料として消費されます。リン酸塩は、植物が土壌から除去するリンを置き換えるために必要であり、その年間需要は、人口の増加のほぼ2倍の速さで増加しています。他の用途には、洗剤、農薬、神経ガスに含まれる有機リン化合物が含まれます。
特徴
同素体
リンには、驚くほど多様な特性を示すいくつかの同素体があります。[9]最も一般的な2つの同素体は、白リンと赤リンです。[10]
アプリケーションと化学文献の観点から、元素リンの最も重要な形態は白リンであり、しばしばWPと略されます。四面体Pからなる柔らかくワックス状の固体です
4各原子が正式な単結合によって他の3つの原子に結合している分子。このP
4四面体は、 Pに分解し始めると、800°C(1,470°F)の温度まで液体および気体のリンにも存在します。
2分子。[ 11] P
4気相の分子は、ガス電子回折によって決定されたように、 r g = 2.1994(3)ÅのPP結合長を持っています。[8]このPの結合の性質
4四面体は、球状の芳香族性またはクラスター結合によって説明できます。つまり、電子は高度に非局在化されています。これは、磁気的に誘導された電流の計算によって示されています。これは、典型的な芳香族分子であるベンゼン(11 nA / T)よりもはるかに多い29 nA / Tになります。[8]
白リンは、α(アルファ)とβ(ベータ)の2つの結晶形で存在します。室温では、α型は安定しています。より一般的で、立方晶構造を持ち、195.2 K(-78.0°C)で、六角形の結晶構造を持つβ型に変化します。これらの形式は、構成要素であるP4四面体の相対的な向きが異なります。[12] [13]白リンのβ型にはわずかに異なる3つのPが含まれています
4分子、すなわち2.1768(5)と2.1920(5)Åの間の18の異なるPP結合長。平均PP結合長は2.183(5)Åです。[14]
白リンは、同素体の中で最も安定性が低く、最も反応性が高く、最も揮発性が高く、密度が最も低く、最も毒性が高い。白リンは徐々に赤リンに変化します。この変換は光と熱によって加速され、白リンのサンプルにはほとんどの場合、赤リンが含まれているため、黄色に見えます。このため、老朽化した、またはその他の方法で不純な白リン弾(たとえば、兵器級、実験室級のWPではない)は、黄リンとも呼ばれます。酸素にさらされると、白リンは暗闇の中で輝き、緑と青の非常にかすかな色合いになります。空気と接触すると可燃性が高く、自然発火性(自己発火性)です。自然発火性のため、白リンは添加剤として使用されますナパーム弾。この形態の燃焼臭はニンニク特有の臭いがあり、サンプルは通常、 Pからなる白い「五酸化リン」でコーティングされています。
4O
10リン原子とその頂点に酸素が挿入された四面体。白リンは水に溶けませんが、二硫化炭素には溶けます。[15]
1100KでのP4の熱分解により、二リン、P2が得られます。この種は、固体または液体として安定していません。二量体ユニットは三重結合を含み、 N2に類似しています。また、有機リン前駆体試薬の熱分解により、溶液中の一時的な中間体として生成することもできます。[16]さらに高い温度では、P2は原子Pに解離します。[ 15]
赤リンは高分子構造です。これは、1つのPP結合が切断され、隣接する四面体と1つの追加の結合が形成されて、鎖状の構造になるP4の誘導体と見なすことができます。赤リンは、白リンを250°C(482°F)に加熱するか、白リンを日光に当てることによって形成されます。[17]この処理後のリンはアモルファスです。さらに加熱すると、この材料は結晶化します。この意味で、赤リンは同素体ではなく、白リンと紫リンの中間相であり、その特性のほとんどはさまざまな値を持っています。たとえば、新たに調製された真っ赤なリンは反応性が高く、約300°C(572°F)で発火します[18]。ただし、約30°C(86°F)で発火する白リン弾よりも安定しています。[19]長時間の加熱または保管後、色は暗くなります(インフォボックスの画像を参照)。得られた製品はより安定しており、空気中で自然発火することはありません。[20]
紫リンは、550°C以上で赤リンを1日中アニーリングすることで生成できるリンの一種です。1865年、ヒットルフは、溶融鉛からリンが再結晶すると、赤/紫の形が得られることを発見しました。したがって、この形式は「ヒットルフのリン」(またはバイオレットまたはα-金属リン)と呼ばれることもあります。[21]
黒リンは最も反応性の低い同素体であり、550°C(1,022°F)未満では熱力学的に安定した形態です。β金属リンとも呼ばれ、グラファイトに似た構造をしています。[22] [23]白リンを高圧(約12,000標準気圧または1.2ギガパスカル)下で加熱することによって得られます。また、触媒として水銀などの金属塩を使用して、周囲条件で製造することもできます。[24]外観、特性、および構造において、それはグラファイトに似ており、黒くて薄片状であり、電気の伝導体であり、結合した原子のしわの寄ったシートを持っています。[25]
別の形態である緋色のリンは、二硫化炭素中の白リンの溶液を日光で蒸発させることによって得られます。[21]
形 | 白(α) | 白(β) | バイオレット | ブラック |
---|---|---|---|---|
対称 | 体心立方 | 三斜晶 | 単斜晶 | 斜方晶 |
ピアソン記号 | aP24 | mP84 | oS8 | |
空間群 | I 4 3m | P 1 No.2 | P2 / c No.13 | Cmca No.64 |
密度(g / cm 3) | 1.828 | 1.88 | 2.36 | 2.69 |
バンドギャップ(eV) | 2.1 | 1.5 | 0.34 | |
屈折率 | 1.8244 | 2.62.6 | 2.4 |
化学発光
最初に分離されたとき、白リン弾から発せられる緑色の輝きは、栓をした瓶の中でしばらく持続するが、その後は止まることが観察された。1680年代のロバートボイルはそれを空気の「衰弱」に帰した。実は、酸素が消費されています。18世紀までに、純粋な酸素ではリンはまったく光らないことが知られていました。[26]それが行う分圧の範囲のみがあります。熱を加えて、より高い圧力で反応を促進することができます。[27]
1974年に、輝きはRJ vanZeeとAUKhanによって説明されました。[28] [29]酸素との反応は、固体(または液体)リンの表面で起こり、短命の分子HPOおよびPを形成します。
2O
2どちらも可視光を発します。反応は遅く、発光を生成するために必要な中間体はごくわずかであるため、栓をした瓶の中でグローが続く時間が長くなります。
その発見以来、リン光物質とリン光物質は、暗闇の中で燃えることなく輝く物質を表すために大まかに使用されていました。リン光という用語はリンに由来しますが、リンに輝きを与える反応は、リン光(以前に物質に当たって励起した光を再放出する)ではなく、化学発光(冷たい化学反応によって光る)と呼ばれます。[30]
アイソトープ
リンの既知の同位体は23あり、 [31 ]25
Pから47
P。 _ [32]のみ31
Pは安定しているため、100%存在します。半整数の核スピンと豊富な31Pにより、リン31 NMR分光法は、リン含有サンプルの研究において非常に有用な分析ツールになります。
リンの2つの放射性同位体は、生物学的科学実験に適した半減期を持っています。これらは:
- 32
P、半減期が14。3日のベータエミッター(1.71 MeV)。これは、ライフサイエンス研究所で日常的に使用され、主に放射性標識DNAおよびRNAプローブをために使用されます。たとえば、ノーザンブロットまたはサザンブロットで使用されます。 - 33
P、25。4日の半減期を持つベータエミッター(0.25MeV)。これは、ライフサイエンス研究所で、DNAシーケンシングなどの低エネルギーベータ放出が有利なアプリケーションで使用されます。
からの高エネルギーベータ粒子32
Pは皮膚や角膜などに浸透します32
摂取、吸入、または吸収されたPは、骨や核酸に容易に取り込まれます。これらの理由から、米国の労働安全衛生局、および他の先進国の同様の機関は、32
Pは、白衣、使い捨て手袋、および目を保護するための安全メガネまたはゴーグルを着用し、開いた容器の上で直接作業することを避けます。個人、衣服、表面の汚染を監視することも必要です。シールドには特別な配慮が必要です。ベータ粒子の高エネルギーは、鉛などの高密度シールド材料で制動放射(制動放射)を介したX線の二次放出を引き起こします。したがって、放射線は、アクリルやその他のプラスチック、水、または(透明度が不要な場合は)木材などの低密度の材料で遮蔽する必要があります。[33]
発生
宇宙
2013年、天文学者はカシオペアAでリンを検出しました。これにより、この元素が超新星元素合成の副産物として超新星で生成されることが確認されました。超新星残骸からの物質中のリンと鉄の比率は、一般的な天の川よりも最大100倍高くなる可能性があります。[34]
2020年に、天文学者は、大規模な星形成領域AFGL 5142からのALMAおよびROSINAデータを分析して、リン含有分子と、それらが彗星で初期地球にどのように運ばれるかを検出しました。[35] [36]
地殻と有機源
リンは、地球の地殻に1キログラムあたり約1グラムの濃度があります(銅を約0.06グラムと比較してください)。自然界では遊離していませんが、多くのミネラル、通常はリン酸塩として広く分布しています。[10]部分的にアパタイト(鉱物のグループは一般にフッ化ペンタカルシウムトリオルトホスフェート(水酸化物))でできている無機リン鉱石は、今日、この元素の主要な商業的供給源です。米国地質調査所(USGS)によると、世界のリン埋蔵量の約50%はアラブ諸国にあります。[37]地球の既知の埋蔵量の85%はモロッコにあり、中国には少量の鉱床があります。ロシア、[38] フロリダ、アイダホ、テネシー、ユタ、その他。[39] たとえば、英国のオルブライトとウィルソン、およびそれらのナイアガラフォールズ工場は、1890年代と1900年代にフロリダ州テネシーのリン鉱石と、グランコネタブル島(グアノ島のリン酸塩源)を使用していました。1950年までに、彼らは主にテネシー州と北アフリカのリン鉱石を使用していました。[40]
有機源、すなわち尿、骨灰、および(19世紀後半の)グアノは、歴史的に重要でしたが、商業的な成功は限られていました。[41]尿にはリンが含まれているため、排泄物の再利用方法を使用して、スウェーデンを含む一部の国で今日でも利用されている肥沃な性質を持っています。この目的のために、尿は、純粋な形で、または下水または下水汚泥の形で水と混合された部分の肥料として使用することができます。
化合物
リン(V)
リンの最も一般的な化合物は、四面体アニオンであるリン酸塩(PO 4 3- )の誘導体です。[42]リン酸はリン酸の共役塩基であり、肥料で使用するために大量に生産されます。リン酸は三量体であるため、段階的に3つの共役塩基に変換されます。
- H 3 PO 4 + H2O⇌H3O + + H 2 PO 4 − K a1 = 7.25 × 10−3
- H 2 PO 4 − + H2O⇌H3O + + HPO 4 2− K a2 = 6.31 × 10−8
- HPO 4 2− + H2O⇌H3O + + PO 4 3− K a3 = 3.98 × 10−13
リン酸塩は、POP結合を含む鎖や環を形成する傾向があります。ATPを含む多くのポリリン酸塩が知られています。ポリリン酸塩は、HPO 42-やH2 PO4-などのリン酸水素水素の脱水によって発生します。たとえば、工業的に重要な三リン酸五ナトリウム(トリポリリン酸ナトリウム、STPPとしても知られています)は、この凝縮反応によってメガトンによって工業的に生成されます。
- 2 Na 2 [(HO)PO 3 ] + Na [(HO)2 PO2 ]→Na5 [ O 3 P-OP(O)2 -O-PO 3 ] + 2 H 2 O
五酸化リン(P 4 O 10)はリン酸の酸無水物ですが、2つの中間体がいくつか知られています。このワックス状の白い固体は、水と激しく反応します。
金属カチオンを使用すると、リン酸塩はさまざまな塩を形成します。これらの固体は高分子であり、POM結合を特徴としています。金属カチオンが2+または3+の電荷を持っている場合、塩は一般に不溶性であるため、一般的な鉱物として存在します。多くのリン酸塩は、リン酸水素(HPO 4 2- )に由来します。
PC15とPF5は一般的な化合物です。PF 5は無色のガスであり、分子は三方両錐型の形状をしています。PCl 5は無色の固体で、PCl 4 + PCl 6 −のイオン性製剤を持っていますが、溶融時または気相のときに三方両錐型の形状を採用しています。[15] PBr 5は、PBr 4 + Br-として配合された不安定な固体であり、PI5は不明です。[15]五塩化物と五フッ化物はルイス酸です。フッ化物を使用すると、PF5はPF6 −を形成します。これは、SF6と等電子的な陰イオンです。最も重要なオキシハロゲン化物は、ほぼ四面体である オキシ塩化リン(POCl 3 )です。
大規模なコンピューター計算が可能になる前は、リン(V)化合物の結合にはd軌道が関係していると考えられていました。分子軌道理論のコンピューターモデリングは、この結合がs軌道とp軌道のみを含むことを示しています。[43]
リン(III)
4つの対称的な三ハロゲン化物はすべてよく知られています:気体のPF 3、黄色がかった液体のPC13とPBr3、および固体のPI3です。これらの材料は湿気に敏感で、加水分解して亜リン酸を生成します。一般的な試薬である三塩化物は、白リンの塩素化によって生成されます。
- P 4 + 6 Cl2 →4PCl 3
三フッ化物は、ハロゲン化物交換によって三塩化物から生成されます。PF 3はヘモグロビンに結合するため、毒性があります。
酸化リン(III)、P 4 O 6 (四酸化リンとも呼ばれる)は、亜リン酸のマイナーな互変異性体であるP(OH)3の無水物です。P 4 O 6の構造は、末端酸化物基のない P 4 O10の構造に似ています。
リン(I)とリン(II)
これらの化合物は通常、P–P結合を特徴としています。[15]例には、ホスフィンおよび有機ホスフィンの連結誘導体が含まれます。まれではありますが、P = P二重結合を含む化合物も観察されています。
リン化物とホスフィン
リン化物は、金属と赤リンとの反応によって発生します。アルカリ金属(グループ1)およびアルカリ土類金属は、リン化物イオンP3-を含むイオン性化合物を形成する可能性があります。これらの化合物は水と反応してホスフィンを形成します。他のリン化物、例えばNa 3 P 7は、これらの反応性金属で知られています。遷移金属および一リン化物には、一般に金属光沢のある硬い耐火性化合物である金属に富むリン化物と、安定性が低く半導体を含むリンに富むリン化物があります。[15] シュライバーサイト隕石に含まれる天然に存在する金属に富むリン化物です。金属に富むリン化物とリンに富むリン化物の構造は複雑になる可能性があります。
ホスフィン(PH 3)とその有機誘導体(PR 3)は、アンモニア(NH 3)の構造類似体ですが、ホスフィンとその有機誘導体の場合、リンでの結合角は90°に近くなります。それは悪臭のある、有毒な化合物です。リンのホスフィンの酸化数は-3です。ホスフィンは、リン化カルシウム、Ca 3 P2の加水分解によって生成されます。アンモニアとは異なり、ホスフィンは空気によって酸化されます。ホスフィンはまた、アンモニアよりもはるかに塩基性が低いです。最大9個のリン原子の鎖を含み、式P n H n + 2を持つ他のホスフィンが知られています。[15]可燃性の高いガスジホスフィン(P 2 H 4)はヒドラジンの類似体です。
オキソ酸
リンのオキソ酸は広範で、しばしば商業的に重要であり、時には構造的に複雑です。それらはすべて酸素原子に結合した酸性プロトンを持っており、リンに直接結合している非酸性プロトンを持っているものもあれば、リン-リン結合を含んでいるものもあります。[15]リンの多くのオキソ酸が形成されますが、商業的に重要なのは9つだけであり、そのうちの3つ、次亜リン酸、リン酸、およびリン酸が特に重要です。
酸化状態 | 方式 | 名前 | 酸性プロトン | 化合物 |
---|---|---|---|---|
+1 | HH 2 PO 2 | 次亜リン酸 | 1 | 酸、塩 |
+3 | H 2 HPO 3 | 亜リン酸 | 2 | 酸、塩 |
+3 | HPO 2 | メタリン酸 | 1 | 塩 |
+3 | H 3 PO 3 | (オルト)亜リン酸 | 3 | 酸、塩 |
+4 | H 4 P 2 O 6 | 次亜リン酸 | 4 | 酸、塩 |
+5 | (HPO 3)n | メタリン酸 | n | 塩(n = 3,4,6) |
+5 | H(HPO 3)n OH | ポリリン酸 | n +2 | 酸、塩(n = 1-6) |
+5 | H 5 P 3 O 10 | トリポリリン酸 | 3 | 塩 |
+5 | H 4 P 2 O 7 | ピロリン酸 | 4 | 酸、塩 |
+5 | H 3 PO 4 | (オルト)リン酸 | 3 | 酸、塩 |
窒化物
PN分子は不安定であると見なされますが、1100 Kでの結晶性窒化リン分解の生成物です。同様に、H 2 PNは不安定であると見なされ、F 2 PN、Cl 2 PN、Br 2 PN 、I 2PNなどの窒化リンハロゲンは不安定であると見なされます。環状ポリホスファゼンにオリゴマー化。たとえば、式(PNCl 2)nの化合物は、主に三量体 ヘキサクロロホスファゼンなどの環として存在します。ホスファゼンは、五塩化リンを塩化アンモニウムで処理することによって発生します。
PCl 5 + NH 4Cl →1 / n(NPCl 2)n + 4 HCl
塩化物基がアルコキシド(RO- )に置き換えられると、潜在的に有用な特性を持つポリマーのファミリーが生成されます。[44]
硫化物
リンは広範囲の硫化物を形成し、リンはP(V)、P(III)または他の酸化状態にある可能性があります。3回対称のP4 S 3は、ストライクエニウェアマッチで使用されます。P 4 S10とP4 O10は類似した構造を持っています。[45]リン(III)の混合オキシハロゲン化物とオキシ水素化物はほとんど知られていない。
有機リン化合物
PCおよびPOC結合を持つ化合物は、多くの場合、有機リン化合物として分類されます。それらは広く商業的に使用されています。PC13は、有機リン(III)化合物への経路でP3 +の供給源として機能します。たとえば、それはトリフェニルホスフィンの前駆体です:
- PCl 3 + 6 Na + 3 C 6 H 5 Cl→P(C 6 H 5)3 + 6 NaCl
三ハロゲン化リンをアルコールとフェノールで処理すると、亜リン酸、例えばトリフェニルホスファイトが得られます。
- PCl 3 + 3 C 6 H 5 OH→P(OC 6 H 5)3 + 3 HCl
オキシ塩化リンについても同様の反応が起こり、トリフェニルホスフェートが得られます。
- OPCl 3 + 3 C 6 H 5 OH→OP(OC 6 H 5)3 + 3 HCl
歴史
語源
古代ギリシャのリンという名前は、惑星金星の名前であり、ギリシャ語(φῶς=光、φέρω=キャリー)に由来します。これは、大まかにライトブリンガーまたはライトキャリアとして解釈されます。[17](ギリシャ神話と伝統では、オージェリヌス(Αυγερινός=朝の星、今日も使用中)、ヘスペロスまたはヘスペロス(΄ΕσπεροςまたはΕσπερινόςまたはΕσπερινόςまたはΑποσπερίτης=夕方の星、今日も使用中)キリスト教の後に惑星のために使用されている)は密接な同族体であり、また、 Phosphorus-the-morning-starと関連付けられています)。
オックスフォード英語辞典によると、元素の正しいつづりはリンです。リンという言葉は、P 3+価の形容詞です。したがって、硫黄が硫黄および硫酸化合物を形成するのと同様に、リンはリン化合物(例:リン酸)およびP 5+価のリン酸化合物(例:リン酸およびリン酸)を形成します。 。
発見
リンの発見は、古くから知られていなかった最初の元素であり[46] 、1669年にドイツの錬金術師Hennig Brandの功績によるものですが、他の化学者も同じ時期にリンを発見した可能性があります。[47]ブランドは、正常な代謝からかなりの量の溶解したリン酸塩を含む尿で実験しました。[17]ハンブルクで働いていたブランドは、いくつかの塩を蒸留して賢者の石を作ろうとしました。尿を蒸発させることにより、その過程で、暗闇で光り、きらきらと燃える白い物質が生成されました。それはリンミラビリス(「奇跡的な光の担い手」)と名付けられました。[48]
ブランドのプロセスはもともと、ひどい臭いがするまで尿を数日間放置することでした。それから彼はそれをペーストに煮詰め、このペーストを高温に加熱し、そして蒸気を水に導き、そこで彼はそれらが金に凝縮することを望んだ。代わりに、彼は暗闇で光る白いワックス状の物質を手に入れました。ブランドはリンを発見しました。具体的には、ブランドはリン酸水素二ナトリウムアンモニウム(NH
4)NaHPO
4。量は基本的に正しいものでしたが(約60gのリンを作るのに約1,100リットル[290USガロン]の尿が必要でした)、最初に尿を腐らせる必要はありませんでした。その後の科学者たちは、新鮮な尿が同じ量のリンを生成することを発見しました。[30]
ブランドは最初は方法を秘密にしようとしましたが[49]、後にドレスデンからD.クラフトに200ターラーのレシピを販売しました。[17]クラフトはイギリスを含むヨーロッパの多くをツアーし、そこでロバート・ボイルと会った。物質が尿から作られているという秘密が漏れ出し、ヨハン・クンケル(1630–1703)はスウェーデン(1678)でそれを再現することができました。その後、ロンドンのボイル(1680)も、おそらく彼の助手であるアンブローズ・ゴッドフリー・ハンクウィッツの助けを借りて、リンを作ることができました。ゴッドフリーは後にリンの製造業を営んだ。
ボイルは、クラフトがリンの準備についての情報を彼に与えなかったと述べていますが、それは「人体に属していたもの」に由来するものでした。これはボイルに貴重な手がかりを与えたので、彼もなんとかリンを作ることができ、その製造方法を発表しました。[17]その後、彼は反応に砂を使用することでブランドのプロセスを改善しました(まだ尿をベース材料として使用しています)。
- 4 NaPO
3+ 2 SiO
2+ 10C→ 2Na
2SiO
3+ 10 CO + P
4
ロバート・ボイルは、1680年に、現代のマッチの先駆者である硫黄の先端が付いた木製の添え木に点火するためにリンを使用した最初の人物でした。[50]
リンは発見された13番目の元素でした。空気中に放置すると自然発火する傾向があるため、「悪魔の要素」と呼ばれることもあります。[51]
骨灰とグアノ
アントワーヌラヴォワジエは、1769年にヨハンゴットリーブガーンとカールヴィルヘルムシェールがリン酸カルシウム(Ca
3(PO
4)。
2)骨灰からリン元素を取得することにより、骨に含まれています。[52]
骨灰は1840年代までリンの主要な供給源でした。この方法は、骨を焙煎することから始まり、次に非常に高温のレンガ炉に入れられた粘土レトルトを使用して、毒性の高い元素のリン生成物を蒸留しました。[53]あるいは、沈殿したリン酸塩は、脱脂して強酸で処理した粉砕した骨から作ることができます。次に、沈殿したリン酸塩を加熱し、鉄鍋で微粉炭または木炭と混合し、レトルトでリン蒸気を蒸留することにより、白リンを製造することができます。[54] 還元プロセス中に生成された一酸化炭素およびその他の可燃性ガスは、フレアスタックで燃焼されました。
1840年代、世界のリン酸塩生産は、鳥とコウモリのグアノから形成された熱帯の島の鉱床の採掘に向けられました(グアノ島法も参照)。これらは19世紀後半に肥料の重要なリン酸塩源になりました。[55]
リン鉱石
通常リン酸カルシウムを含むリン鉱石は、1850年にリンを製造するために最初に使用され、1888年にジェームズバージェスリードマンによって電気アーク炉が導入された後[ 56 ] ( 1889年に特許を取得)、[57]元素リンの生産は骨灰加熱、リン鉱石からの電気アーク製造まで。ほぼ同時に世界のグアノ源が枯渇した後、リン酸鉱物がリン酸肥料の主要な生産源になりました。リン鉱石の生産は第二次世界大戦後に大幅に増加し、今日でもリンおよびリン化学物質の主要な世界的供給源となっています。ピークリンに関する記事を参照してくださいリン鉱業の歴史と現状の詳細については。リン鉱石は肥料業界の原料であり、硫酸で処理されてさまざまな「過リン酸石灰」肥料製品が製造されています。
インセンディアリー
白リン弾は19世紀にマッチ産業のために最初に商業的に作られました。これは、上記のように、リン酸塩源に骨灰を使用しました。リン鉱石を減らすためにリン製造用の水中アーク炉が導入されたとき、骨灰プロセスは時代遅れになりました。[58] [59]電気炉法により、戦争兵器にリンを使用できるレベルまで生産量を増やすことができた。[28] [60]第一次世界大戦では、焼夷弾、煙幕、曳光弾に使用されました。[60]水素で満たされたツェッペリンを撃つために特別な焼夷弾が開発された英国上空(水素は非常に可燃性です)。[60]第二次世界大戦中、ガソリンに溶解したリンで作られたモロトフカクテルがイギリスで防衛のためにイギリスの抵抗作戦で特別に選ばれた民間人に配布された。リン焼夷弾は戦争で大規模に使用されました。リンの燃焼は消火が難しく、人の皮膚に飛散すると恐ろしい影響を及ぼします。[15]
初期のマッチでは、その組成に白リンが使用されていましたが、その毒性のために危険でした。殺人、自殺、偶発的な中毒は、その使用に起因していました。(外典の話は、シチューが明るい蒸気を発していることによって検出された、彼の食べ物に白リン弾を入れて夫を殺そうとしている女性について語っています)。[28]さらに、蒸気への暴露は、マッチワーカーに「リン中毒性顎骨」として知られる顎骨の重度の壊死をもたらした。可燃性と毒性がはるかに低い赤リンを製造するための安全なプロセスが発見されたとき、ベルヌ条約(1906)に基づいて法律が制定され、マッチ製造のより安全な代替品として採用することが義務付けられました。[61]白リン弾の毒性により、マッチでの使用が中止されました。[62]連合国は、第二次世界大戦でリン焼夷弾を使用して、「奇跡的な光の担い手」が最初に発見された場所であるハンブルクを破壊した。[48]
製造
リン含有材料のほとんどの生産は農業用肥料用です。この目的のために、リン酸塩鉱物はリン酸に変換されます。それは2つの異なる化学的経路をたどります。主なものは硫酸によるリン酸塩鉱物の処理です。もう1つのプロセスは、非常に低品位のリン酸塩源からの反応と蒸留によって生成される可能性のある白リンを利用します。次に、白リンはリン酸に酸化され、続いて塩基で中和されてリン酸塩を生成します。白リンから生成されるリン酸は比較的純粋であり、洗剤の製造を含むすべての目的でリン酸塩を製造するための主要な経路です。
1990年代初頭、Albright and Wilsonの精製湿式リン酸事業は、中国によるリン鉱石の販売と、長年のモロッコのリン酸塩供給業者の精製湿式リン酸事業への参入によって悪影響を受けていました。[63]
ピークリン
2017年、USGSは680億トンの世界の埋蔵量を推定しました。ここで、埋蔵量の数値は、現在の市場価格で回収可能と想定される金額を示しています。2016年には2億6,100万トンが採掘されました。[64]現代の農業にとって重要なその年間需要は、人口の増加のほぼ2倍の速さで増加しています。[38]
リンの生産はすでにピークに達しており(2011年のように)、2040年までに世界的な不足の可能性につながる可能性があります。[65] 2007年の消費率では、リンの供給は345年でなくなると推定されました。[66]しかし、現在、一部の科学者は、「ピークリン」は30年以内に発生し、「現在の速度では、埋蔵量は今後50年から100年で枯渇する」と信じています。[67]ボストンに本拠を置く投資会社と環境財団の共同創設者であるジェレミー・グランサムは、2012年11月にネイチャー誌に、この元素の消費量を「今後20〜40年で大幅に削減する必要があります。[38] [68]しかし、NNGreenwoodとA.Earnshawは、教科書のChemistry of the Elementsで、リンは平均的な岩石の約0.1質量%を占めており、その結果、地球の供給は希薄ではあるものの膨大であると述べています。[15]
リン元素
現在、年間約1,000,000ショートトン(910,000 トン)のリン元素が生産されています。主にフロリダと北アフリカで採掘されているリン酸カルシウム(リン鉱石)は、主にSiOである砂で1,200〜1,500°Cに加熱できます。
2、およびコークス(精製炭)で気化したPを生成する
4。続いて、空気による酸化を防ぐために、生成物を水中で凝縮して白色粉末にする。水中でも、白リンはゆっくりとより安定した赤リン同素体に変換されます。一般的なリン酸塩鉱物であるフルオロアパタイトから始める場合のこのプロセスの化学式は次のとおりです。
- 4 Ca 5(PO 4)3 F + 18 SiO 2 + 30C→3P 4 + 30 CO + 18 CaSiO 3 + 2 CaF 2
このプロセスの副産物には、鉱物前駆体中の鉄不純物に起因するFe 2Pの粗製形態であるフェロリンが含まれます。ケイ酸塩スラグは有用な建設資材です。フッ化物は、水道水フッ化物添加で使用するために回収されることがあります。さらに問題なのは、かなりの量の白リンを含む「泥」です。白リン弾の生産は、エネルギーを大量に消費することもあり、大規模施設で行われています。白リンは溶融状態で輸送されます。輸送中にいくつかの重大な事故が発生しました。ネブラスカ州ブラウンストンとオハイオ州マイアミズバーグでの列車脱線大火事につながった。最近の最悪の事件は、ニューファンドランドのプラセンティア湾にある白リン工場からの流出や不適切に処理された下水によって海が汚染された1968年の環境汚染でした。[69]
元素リンを抽出する別のプロセスには、高温(1500°C)でのリン酸三カルシウムの煆焼が含まれます。 [70]
- 2 Ca 3(PO 4)2 + 6 SiO 2 + 10C→6CaSiO 3 + 10 CO + P 4
歴史的に、鉱物ベースの抽出物が開発される前は、白リン弾は骨灰から工業規模で分離されていました。[71]このプロセスでは、骨灰中のリン酸三カルシウムが硫酸でリン酸一カルシウムに変換されます。
- Ca 3(PO 4)2 + 2 H 2 SO 4 →Ca(H 2 PO 4)2 + 2 CaSO 4
次に、リン酸一カルシウムが脱水されて対応するメタリン酸になります。
- Ca(H 2 PO 4)2 →Ca(PO 3)2 + 2 H 2 O
木炭で白熱(〜130°C)に点火すると、メタリン酸カルシウムは白リンの重量の3分の2を生成し、リンの3分の1はオルトリン酸カルシウムとして残留物に残ります。
- 3 Ca(PO 3)2 + 10C→Ca3 (PO 4)2 + 10 CO + P 4
アプリケーション
肥料
リンは必須の植物栄養素であり(窒素の後、最も多くの場合制限栄養素)[72] 、すべてのリン生産の大部分は農業用 肥料用の濃リン酸であり、70%から75%ものP 2 O5を含みます。これにより、20世紀後半にリン酸塩(PO 4 3- )の生産量が大幅に増加しました。[38]リンはすべての生物にとって不可欠であるため、人工的なリン酸施肥が必要です。それはエネルギー伝達、根と茎の強さ、光合成、植物の根の拡大に関与しています、種子や花の形成、および全体的な植物の健康と遺伝学に影響を与える他の重要な要因。[72]
土壌への溶解度と移動性が低いため、天然のリン含有化合物はほとんど植物にアクセスできません。[73]ほとんどのリンは、土壌のミネラルまたは土壌の有機物中で非常に安定しています。肥料や肥料にリンを加えても、土壌に固定される可能性があります。したがって、リンの自然循環は非常に遅いです。固定されたリンの一部は時間の経過とともに再び放出され、野生植物の成長を維持しますが、作物の集約的な栽培を維持するには、さらに多くのリンが必要です。[74]肥料は、多くの場合、石灰の過リン酸石灰、リン酸二水素カルシウム(Ca(H 2 PO 4)2)、および硫酸カルシウム二水和物(CaSO 4・2H 2 )の混合物の形をしています。O)硫酸および水をリン酸カルシウムと反応させて生成した。
肥料を得るために硫酸でリン酸塩鉱物を処理することは、世界経済にとって非常に重要であるため、これは硫酸の主要な産業市場であり、元素硫黄の最大の産業用途です。[75]
広く使用されている化合物 | 使用する |
---|---|
Ca(H 2 PO 4)2・H 2 O | ベーキングパウダーと肥料 |
CaHPO 4・2H 2 O | 動物性食品添加物、歯磨き粉 |
H 3 PO 4 | リン酸肥料の製造 |
PCl 3 | POCl3と農薬 の製造 |
POCl 3 | 可塑剤の製造 |
P 4 S 10 | 添加物や農薬の製造 |
Na 5 P 3 O 10 | 洗剤 |
有機リン
白リンは、中間の塩化リンと2つの硫化リン、五硫化リンとセスキ硫化リンを介して有機リン化合物を製造するために広く使用されています。[76]有機リン化合物は、可塑剤、難燃剤、農薬、抽出剤、神経ガス、水処理など、多くの用途があります。[15] [77]
冶金学的側面
リンは、鉄鋼生産、リン青銅の製造、および他の多くの関連製品の重要な成分でもあります。[78] [79]リンは製錬プロセス中に金属銅に添加され、銅に不純物として存在する酸素と反応し、通常の銅よりも高い水素脆化耐性を備えたリン含有銅( CuOFP)合金を生成します。[80]
一致する
リンの頭との最初の印象的なマッチは、1830年にCharles Sauriaによって発明されました。これらのマッチ(およびその後の変更)は、白リンの頭、酸素放出化合物(塩素酸カリウム、二酸化鉛、場合によっては硝酸塩)、およびバインダー。それらは製造中の労働者に有毒であり[81]、保管条件に敏感であり、摂取すると有毒であり、粗い表面で誤って発火すると危険でした。[82] [83]いくつかの国での生産は、1872年から1925年の間に禁止された。[84] 1906年に批准された国際ベルン条約は、マッチでの白リン弾の使用を禁止した。
その結果、リンのマッチは徐々により安全な代替品に置き換えられました。1900年頃、フランスの化学者HenriSévèneとEmile David Cahenは、白リンが摩擦下で発火する無毒で自然発火性の化合物である三硫化リン(P 4 S 3)に置き換えられた、現代のストライキ-どこでもマッチを発明しました。しばらくの間、これらのより安全なストライキ-どこでもマッチは非常に人気がありましたが、長い目で見れば、それらは現代の安全マッチに取って代わられました。
安全マッチは、特別なストライカーストリップ以外の表面で発火するのは非常に困難です。ストリップには、無毒の赤リンと、酸素放出化合物であるマッチヘッドの塩素酸カリウムが含まれています。打たれると、マッチヘッドとストライカーストリップからの少量の摩耗が密接に混合されて、少量のアームストロングの混合物、非常にタッチセンシティブな組成物が作られます。微粉末はすぐに発火し、マッチヘッドを引き立たせるための最初の火花を提供します。安全マッチは、マッチが打たれるまで点火混合気の2つの成分を分離します。これは、偶発的な発火を防ぐため、安全上の重要な利点です。それにもかかわらず、1844年にグスタフエリックパッシュによって発明された安全マッチそして1860年代までに市場に出回る準備ができていたが、白リン弾が禁止されるまで消費者に受け入れられなかった。専用のストライカーストリップを使用することは不器用と見なされました。[18] [76] [85]
水軟化
リン酸から作られたトリポリリン酸ナトリウムは、一部の国では洗濯洗剤に使用されていますが、他の国ではこの使用が禁止されています。[20]この化合物は水を柔らかくして、洗剤の性能を高め、パイプ/ボイラーチューブの腐食を防ぎます。[86]
その他
- リン酸塩は、ナトリウムランプ用の特殊なガラスを作るために使用されます。[20]
- 骨灰、リン酸カルシウムは、ファインチャイナの製造に使用されます。[20]
- リン元素から作られたリン酸は、清涼飲料水などの食品用途や、食品グレードのリン酸塩の出発点として使用されます。[76]これらには、ベーキングパウダー用のリン酸一カルシウムおよびトリポリリン酸ナトリウムが含まれます。[76]リン酸塩は、加工肉やチーズ、および歯磨き粉の特性を改善するために使用されます。[76]
- 「WP」(スラング用語「ウィリーピーター」)と呼ばれる白リン弾は、焼夷弾としての軍事用途、発煙弾や発煙弾としての煙幕、および曳光弾に使用されます。また、廃止されたM34 White PhosphorusUSハンドグレネードの一部でもあります。この多目的手榴弾は、主に信号、煙幕、および炎症に使用されました。また、重度の火傷を引き起こし、敵に心理的な影響を与える可能性があります。[87] [88]白リン弾の軍事利用は、国際法によって制限されています。
- 32Pと33Pは、生化学実験室で放射性トレーサーとして使用されています。[89]
生物学的役割
リン酸塩POの形の無機リン3−
4既知のすべての生命体に必要です。[90]リンは、 DNAおよびRNAの構造的枠組みにおいて主要な役割を果たしています。生細胞はリン酸を使用して、エネルギーを使用するすべての細胞プロセスに必要なアデノシン三リン酸(ATP)で細胞エネルギーを輸送します。ATPは、細胞の重要な調節イベントであるリン酸化にも重要です。リン脂質は、すべての細胞膜の主要な構造成分です。リン酸カルシウム塩は骨の硬化を助けます。[15]生化学者は通常、無機リン酸塩を指すために略語「Pi」を使用します。[91]
すべての生きている細胞は、周囲からそれを分離する膜に包まれています。細胞膜は、リン脂質マトリックスとタンパク質で構成されており、通常は二重層の形をしています。リン脂質は、グリセロールから誘導され、2つのグリセロールヒドロキシル(OH)プロトンがエステルとしての脂肪酸に置き換えられ、3番目のヒドロキシルプロトンが別のアルコールに結合したリン酸に置き換えられています。[92]
平均的な成人の人間には、約0.7 kgのリンが含まれており、骨と歯にはアパタイトの形で約85〜90%が含まれ、残りは軟組織と細胞外液に含まれています(〜1%)。リン含有量は、乳児期の約0.5質量%から成人の0.65〜1.1質量%に増加します。血中の平均リン濃度は約0.4g / Lで、その約70%が有機リン酸塩、30%が無機リン酸塩です。[93]健康的な食事をしている成人は、1日あたり約1〜3グラムのリンを消費および排出し、無機リン酸塩および核酸やリン脂質などのリン含有生体分子の形で消費します。ほぼ独占的にHなどのリン酸イオンの形で排泄されます
2PO−
4およびHPO2−
4。体のリン酸塩の約0.1%だけが血液中を循環し、軟組織細胞が利用できるリン酸塩の量に匹敵します。
骨と歯のエナメル質
骨の主成分は、ヒドロキシアパタイトと、おそらく炭酸塩を含む無定形のリン酸カルシウムです。ハイドロキシアパタイトは歯のエナメル質の主成分です。水道水フッ化物添加は、このミネラルをフルオロアパタイトと呼ばれるさらに硬い材料に部分的に変換することにより、歯の崩壊に対する抵抗力を高めます。[15]
- Ca
5(PO
4)。
3OH + F−
→ Ca
5(PO
4)。
3F + OH−
リン欠乏症
医学では、リン酸塩欠乏症候群は、栄養失調、リン酸塩の吸収の失敗、および血液からリン酸塩を引き出す代謝症候群(栄養失調後のリフィーディング症候群[94]など)または尿中に過剰に通過することによって引き起こされる可能性があります。すべてが低リン血症を特徴とします。これは、血清中および細胞内の可溶性リン酸塩レベルが低い状態です。低リン血症の症状には、 ATPの欠如による神経学的機能障害および筋肉と血球の破壊が含まれます。リン酸塩が多すぎると、臓器や軟部組織の下痢や石灰化(硬化)を引き起こし、鉄、カルシウム、マグネシウム、亜鉛を使用する身体の能力を妨げる可能性があります。[95]
リンは植物にとって不可欠なマクロミネラルであり、土壌システムからの植物の取り込みを理解するために土壌学で広く研究されています。リンは多くの生態系の制限要因です。つまり、リンの不足が生物の成長速度を制限します。過剰なリンは、特に富栄養化が藻類の異常発生につながることがある水生システムでも問題になる可能性があります。[38]
栄養
食事の推奨事項
米国医学研究所(IOM)は、1997年にリンの推定平均要件(EAR)と推奨食事摂取量(RDA)を更新しました。EARとRDAを確立するための十分な情報がない場合は、代わりに適切な摂取量(AI)と指定された推定値が使用されます。 。19歳以上の人々の現在のリンのEARは580mg /日です。RDAは700mg /日です。RDAはEARよりも高く、平均よりも高い要件を持つ人々をカバーする金額を特定します。妊娠と授乳のRDAも700mg /日です。1〜18歳の人々の場合、RDAは年齢とともに460から1250 mg /日に増加します。安全性に関しては、IOMは許容上限摂取量を設定します(ULs)証拠が十分な場合のビタミンおよびミネラル。リンの場合、ULは4000mg /日です。EAR、RDA、AI、およびULを総称して、食事摂取基準(DRI)と呼びます。[96]
欧州食品安全機関(EFSA)は、情報の集合を食事基準値と呼び、RDAの代わりに人口基準摂取量(PRI)を、EARの代わりに平均必要量を示しています。AIとULは米国と同じように定義されています。妊娠中や授乳中を含む15歳以上の人の場合、AIは550mg /日に設定されています。4〜10歳の子供ではAIは440 mg /日であり、11〜17歳の子供では640 mg /日です。これらのAIは、米国のRDAよりも低くなっています。どちらのシステムでも、ティーンエイジャーは大人以上のものを必要としています。[97]欧州食品安全機関は同じ安全性の質問を検討し、ULを設定するための十分な情報がないと判断しました。[98]
米国の食品および栄養補助食品のラベル付けの目的では、1食分の量は1日の摂取量のパーセント(%DV)として表されます。リン表示の目的で、1日摂取量の100%は1000 mgでしたが、2016年5月27日の時点で、RDAと一致するように1250mgに改訂されました。[99] [100]新旧の成人の毎日の値の表は、リファレンスデイリーインテークで提供されています。
食料源
リンの主な食料源はタンパク質を含むものと同じですが、タンパク質にはリンは含まれていません。たとえば、牛乳、肉、大豆にも通常リンが含まれています。原則として、食事に十分なタンパク質とカルシウムが含まれている場合、リンの量はおそらく十分です。[101]
予防
リンの有機化合物は、幅広いクラスの材料を形成します。多くは生命に必要ですが、いくつかは非常に有毒です。フルオロリン酸エステルは、知られている最も強力な神経毒の1つです。さまざまな有機リン化合物が、農薬(除草剤、殺虫剤、殺菌剤など)としての毒性のために使用され、敵の人間に対する神経ガスとして兵器化されています。ほとんどの無機リン酸塩は、比較的毒性がなく、必須栄養素です。[15]
白リン同素体は、空気中で発火し、リン酸残留物を生成するため、重大な危険をもたらします。慢性的な白リン中毒は、「リン中毒性顎骨」と呼ばれる顎の壊死を引き起こします。白リンは毒性があり、摂取すると重度の肝臓障害を引き起こし、「喫煙スツール症候群」として知られる状態を引き起こす可能性があります。[102]
以前は、リン元素への外部曝露は、患部を2%硫酸銅溶液で洗浄して無害な化合物を形成し、その後洗い流すことによって処理されていました。最近の米海軍による化学薬品の死傷者と従来の軍用化学物質による損傷の処理:FM8-285:パート2従来の軍用化学物質による損傷、「硫酸銅(銅(II))は過去に米国の職員によって使用されており、現在も使用されています。一部の国で使用されています。ただし、硫酸銅は有毒であり、その使用は中止されます。硫酸銅は、血管内溶血だけでなく、腎臓および脳の毒性を引き起こす可能性があります。」[103]
マニュアルでは、代わりに「リン酸を中和する重炭酸塩溶液。これにより、目に見える白リン弾を除去できるようになります。粒子は、空気が当たったときの煙の放出、または暗闇でのリン光によって特定できることがよくあります。暗い環境では、破片は発光スポットとして見られます。患者の状態によって、後で吸収されて全身中毒を引き起こす可能性のあるWP(白リン)の一部を除去できる場合は、すぐに火傷を取り除きます。すべてが確実になるまで、油性軟膏を塗布しないでください。 WPは除去されました。粒子が完全に除去された後、病変を熱火傷として扱います。」[注1] [要出典]白リン弾は油と容易に混ざり合うため、その部分を完全に洗浄してすべての白リン弾を除去するまで、油性物質や軟膏はお勧めしません。
人々は、吸入、経口摂取、皮膚接触、および眼との接触により、職場でリンにさらされる可能性があります。労働安全衛生局(OSHA)は、職場でのリン暴露限界(許容暴露限界)を8時間の労働時間で0.1 mg / m3に設定しました。国立労働安全衛生研究所(NIOSH)は、8時間の労働時間で0.1 mg / m 3の推奨暴露限界(REL)を設定しました。5 mg / m 3のレベルでは、リンは生命と健康にすぐに危険です。[104]
USDEAリストIステータス
リンは、元素状ヨウ素をヨウ化水素酸に還元することができます。これは、エフェドリンまたはプソイドエフェドリンをメタンフェタミンに還元するのに効果的な試薬です。[105]このため、赤および白リンは、2001年11月17日に発効した21 CFR 1310.02に基づくリストI前駆体化学物質として米国麻薬取締局によって指定されました。 [106]米国では、赤または白リンの取扱者厳格な規制管理の対象となります。[106] [107] [108]
も参照してください
ノート
- ^ WP(白リン)は、空気にさらされると化学発光を示します。傷口にWPがあり、組織や血清などの液体で覆われている場合、空気にさらされるまで光りません。これには非常に暗い色が必要です。部屋と暗く適応した目がはっきりと見える
参考文献
- ^ 「標準原子質量:リン」。CIAAW。2013年。
- ^ 「リン:化学元素」。ブリタニカ百科事典。
- ^ 王、Yuzhong; 謝、姚明; 魏、ピングロン; キング、R。ブルース; シェーファー、Iii; シュレーヤー、ポール対R。; ロビンソン、グレゴリーH.(2008)。「カルベン安定化二リン」。アメリカ化学会誌。130(45):14970–1。土井:10.1021 / ja807828t。PMID18937460。_
- ^ エリス、ボビーD。; マクドナルド、チャールズLB(2006)。「ヨウ化リン(I):低酸化状態のリン化合物を合成するための多用途のメタセシス試薬」。無機化学。45(17):6864–74。土井:10.1021 / ic060186o。PMID16903744。_
- ^ ライド、DR、ed。(2005)。「元素および無機化合物の磁化率」。CRC化学物理学ハンドブック(PDF)(第86版)。ボカラトン(FL):CRCプレス。ISBN 0-8493-0486-5。
- ^ ウェスト、ロバート(1984)。CRC、化学物理学ハンドブック。フロリダ州ボカラトン:Chemical Rubber CompanyPublishing。pp。E110。ISBN 0-8493-0464-4。
- ^ cf. 「一般的な燃焼に関する回顧録」 Mémoiresdel'AcadémieRoyaledesSciences1777、592–600。Henry MarshallLeicesterとHerbertS。Klicksteinによる、化学のソースブック1400–1900(ニューヨーク:McGraw Hill、1952)
- ^ a b c d Cossairt、Brandi M。; カミンズ、クリストファーC。; ヘッド、アシュリーR。; Lichtenberger、Dennis L。; バーガー、ラファエルJF; ヘイズ、スチュアートA。; ミッツェル、ノアバートW。; ウー、ギャング(2010-06-01)。「AsP3およびP4の分子および電子構造について」。アメリカ化学会誌。132(24):8459–8465。土井:10.1021 / ja102580d。ISSN0002-7863。_
- ^ a bA。 ホレマン ; N. Wiberg(1985)。「XV2.1.3」。Lehrbuch der Anorganischen Chemie(第33版)。deGruyter。ISBN 3-11-012641-9。
- ^ ab 豊富。_ ptable.com
- ^ サイモン、アーント; Borrmann、Horst; Horakh、Jörg(1997)。「白リン弾の多形について」。ChemischeBerichte。130(9):1235–1240。土井:10.1002 /cber.19971300911。
- ^ ウェルフォードC.ロバーツ; ウィリアムR.ハートリー(1992-06-16)。飲料水健康勧告:軍需品(図解版)。CRC Press、1992年。p。399. ISBN 0873717546。
- ^ Marie-ThérèseAverbuch-Pouchot; A. Durif(1996)。リン酸塩化学のトピック。世界科学、1996年。p。3. ISBN 9810226349。
- ^ サイモン、アーント; Borrmann、Horst; Horakh、Jörg(1997年9月)。「白リン弾の多形について」。ChemischeBerichte。130(9):1235–1240。土井:10.1002 /cber.19971300911。ISSN0009-2940。_
- ^ a b c d e f g h i j k l m n Greenwood、NN; &Earnshaw、A。(1997)元素の化学(第2版)、オックスフォード:バターワース-ハイネマン。ISBN0-7506-3365-4。_
- ^ ピロ、NA; フィゲロア、JS; マッケラー、JT; カミンズ、CC(2006)。「二リン分子の三重結合反応性」。科学。313(5791):1276–9。Bibcode:2006Sci ... 313.1276P。土井:10.1126 /science.1129630。PMID16946068。_ S2CID27740669。_
- ^ a b c d e Parkes&Mellor 1939、p。717
- ^ a b Egon Wiberg; Nils Wiberg; アーノルドフレデリックホレマン(2001)。無機化学。アカデミックプレス。pp。683–684、689。ISBN _ 978-0-12-352651-9。2011年11月19日取得。
- ^ Parkes&Mellor 1939、pp。721–722
- ^ a b c d ハモンド、CR(2000)。化学と物理学のハンドブック(第81版)の要素。CRCプレス。ISBN 0-8493-0481-4。
- ^ a b c バーガー、LI(1996)。半導体材料。CRCプレス。p。 84。ISBN 0-8493-8912-7。
- ^ A。ブラウン; S. Runquist(1965)。「黒リンの結晶構造の精密化」。ActaCrystallogr。19(4):684–685。土井:10.1107 / S0365110X65004140。
- ^ Cartz、L。; Srinivasa、SR; リードナー、RJ; ヨルゲンセン、JD; ウォルトン、TG(1979)。「黒リンの結合に対する圧力の影響」。化学物理ジャーナル。71(4):1718–1721。Bibcode:1979JChPh..71.1718C。土井:10.1063 /1.438523。
- ^ ランゲ、ステファン; Schmidt、Peer&Nilges、Tom(2007)。「Au3SnP7 @黒リン:黒リンへの簡単なアクセス」。Inorg。化学。46(10):4028–35。土井:10.1021 / ic062192q。PMID17439206。_
- ^ ロバートエンゲル(2003-12-18)。炭素-リン結合の合成(2版)。CRC Press、2003年。p。11. ISBN 0203998243。
- ^ 「1956年のノーベル化学賞–A.Ölander教授(委員会メンバー)によるプレゼンテーションスピーチ」。2009年5月5日取得。
- ^ 「LateralScienceのPhosphorusTopicsページ」。2009年2月21日にオリジナルからアーカイブされました。2009年5月5日取得。
- ^ a b c エムズリー、ジョン(2000)。リンの衝撃的な歴史。ロンドン:マクミラン。ISBN 0-330-39005-8。
- ^ Vanzee、Richard J。; Khan、Ahsan U.(1976)。「リンのリン光」。物理化学の雑誌。80(20):2240–2242。土井:10.1021 / j100561a021。
- ^ a b Michael A. Sommers(2007-08-15)。リン。ローゼン出版グループ、2007年。p。 25。ISBN 978-1404219601。
- ^ アウディ、G。; Kondev、FG; 王、M。; 黄、WJ; ナイミ、S。(2017)。「核特性のNUBASE2016評価」(PDF)。中国の物理学C。41(3):030001。Bibcode:2017ChPhC..41c0001A。土井:10.1088 / 1674-1137 / 41/3/30001。
- ^ Neufcourt、L。; Cao、Y。; Nazarewicz、W。; オルセン、E。; Viens、F。(2019)。「ベイズモデル平均からのCa領域の中性子ドリップライン」。物理的レビューレター。122(6):062502–1–062502–6。arXiv:1901.07632。Bibcode:2019PhRvL.122f2502N。土井:10.1103 /PhysRevLett.122.062502。PMID30822058。_ S2CID73508148。_
- ^ 「リン-32」(PDF)。ミシガン大学労働安全衛生学部。2016年5月28日にオリジナル(PDF)からアーカイブされました。2010年11月18日取得。
- ^ Koo、B.-C。; リー、Y.-H。; 月、D.-S。; ユン、S.-C。; レイモンド、JC(2013)。「若い超新星残骸カシオペアAのリン」。科学。342(6164):1346–8。arXiv:1312.3807。Bibcode:2013Sci ... 342.1346K。土井:10.1126 /science.1243823。PMID24337291。_ S2CID35593706。_
- ^ Rivilla、VM; Drozdovskaya、MN; Altwegg、K。; カゼッリ、P。; ベルトラン、MT; フォンタニ、F。; van der Tak、FFS; Cesaroni、R。; Vasyunin、A。; ルービン、M。; リケ、F。; マリナキス、S。; Testi、L。(2019)「リン含有分子のALMAとROSINAの検出:星形成領域と彗星の間の星間糸」。王立天文学会月報。492:1180–1198。arXiv:1911.11647。土井:10.1093 / mnras / stz3336。S2CID208290964。_
- ^ ESO(2020年1月15日)。「天文学者は、生命の構成要素の1つの星間糸を明らかにします」。Phys.org。2020年1月16日取得。
- ^ 「リン鉱石:統計および情報」。USGS 。2009年6月6日取得。
- ^ a b c d e Philpott、トム(2013年3月〜4月)。「生きるためにはリンが必要です—そして私たちは不足しています」。マザージョーンズ。
- ^ Klein、Cornelis and Cornelius S. Hurlbut、Jr.、 Manual of Mineralogy、Wiley、1985、20th ed。、p。360、 ISBN 0-471-80580-7
- ^ Threlfall 1951、p。51
- ^ アーサーDFおもちゃ(2013-10-22)。リンの化学。エルゼビア、2013年。p。 389。ISBN 978-1483147413。
- ^ DEC Corbridge "Phosphorus:その化学、生化学、および技術の概要"第5版Elsevier:アムステルダム1995。ISBN0-444-89307-5。
- ^ Kutzelnigg、W。(1984)。「より高い主族元素の化学結合」(PDF)。アンゲヴァンテ。化学。Int。エド。Engl。23(4):272–295。土井:10.1002 /anie.198402721。2020年4月16日にオリジナル(PDF)からアーカイブされました。2009年5月24日取得。
- ^ マーク、JE; オールコック、HR; West、R。 "Inorganic Polymers" Prentice Hall、Englewood、NJ:1992。ISBN0-13-465881-7。
- ^ ヒール、HG「硫黄、窒素、リンの無機複素環化学」アカデミックプレス:ロンドン; 1980年。ISBN0-12-335680-6。
- ^ 週、メアリーエルバイラ(1932年)。「元素の発見。II。錬金術師に知られている元素」。化学教育ジャーナル。9(1):11。Bibcode:1932JChEd ... 9 ... 11W。土井:10.1021 / ed009p11。
- ^ ビーティ、リチャード(2000)。リン。マーシャルキャベンディッシュ。p。7. ISBN 0-7614-0946-7。
- ^ a b Schmundt、Hilmar(2010年4月21日)、「専門家は差し迫ったリン危機について警告する」、DerSpiegel。
- ^ Stillman、JM(1960)。錬金術と初期化学の物語。ニューヨーク:ドーバー。pp。418–419。ISBN 0-7661-3230-7。
- ^ バッチーニ、ピーター; ポールH.ブルナー(2012-02-10)。人類圏の代謝。MIT Press、2012年。p。288. ISBN 978-0262300544。
- ^ ジョン・エムズリー(2002年1月7日)。13番目の要素:殺人、火、リンの卑劣な物語。ジョン・ワイリー&サンズ。ISBN 978-0-471-44149-6。2012年2月3日取得。
- ^ cf. 「一般的な燃焼に関する回顧録」 Mémoiresdel'AcadémieRoyaledesSciences1777、592–600。Henry MarshallLeicesterとHerbertS。Klicksteinによる、化学のソースブック1400–1900(ニューヨーク:McGraw Hill、1952)
- ^ トムソン、ロバート・ダンダス(1870)。鉱物学、生理学、芸術への応用を伴う化学の辞書。リッチ。グリフィンアンドカンパニー。p。416。
- ^ Threlfall 1951、pp。49–66
- ^ ロバートB.ハイマン; ハンス・D・レーマン(2015-03-10)。医療用インプラント用のバイオセラミックコーティング。John Wiley&Sons、2015年。p。4. ISBN 978-3527684007。
- ^ リンの化学、ArthurToy著
- ^ 米国特許417943
- ^ Threlfall 1951、pp。81–101
- ^ Parkes&Mellor 1939、p。718〜720。
- ^ a b c Threlfall 1951、pp。167–185
- ^ ルイスR.ゴールドフランク; ニール・フローメンバウム; メアリーアンハウランド; ロバートS.ホフマン; ニールA.ルーウィン; ルイスS.ネルソン(2006)。ゴールドフランクの毒物学的緊急事態。マグロウヒルプロフェッショナル。pp。1486–1489。ISBN 0-07-143763-0。
- ^ 白リン弾は1908年の禁止法に適合します。
- ^ Podger 2002、pp。297–298
- ^ 「リン鉱石」(PDF)。USGS 。2017年3月20日取得。
- ^ カーペンターSR&ベネットEM(2011)。「リンのプラネタリーバウンダリーの再考」。環境研究レター。6(1):014009。Bibcode : 2011ERL ..... 6a4009C。土井:10.1088 / 1748-9326 / 6/1/014009。
- ^ Reilly、Michael(2007年5月26日)。「それはどれくらい続くのだろうか?」。ニューサイエンティスト。194(2605):38–39。Bibcode:2007NewSc.194 ... 38R。土井:10.1016 / S0262-4079(07)61508-5。ISSN0262-4079。_
- ^ ルイス、レオ(2008-06-23)。「科学者たちは、バイオ燃料が需要を高めるにつれて、重要なリンが不足していることを警告しています」。タイムズ。
- ^ グランサム、ジェレミー(2012年11月12日)。「説得力を持ってください。勇気を出してください。(必要に応じて)逮捕されてください」。ネイチャー。491(7424):303。Bibcode:2012Natur.491..303G。土井:10.1038 / 491303a。PMID23151541。_
- ^ 「ERCOとロングハーバー」。ニューファンドランドメモリアル大学とCRB財団。2009年6月6日取得。
- ^ シュライバー、アトキンス。無機化学、第5版。WH Freeman and Company、ニューヨーク; 2010; p。379。
- ^ フォン・ワグナー、ルドルフ(1897)。化学技術のマニュアル。ニューヨーク:D。Appleton&Co。p。411。
- ^ a b Etesami、H。(2019)。持続可能な作物生産のための栄養素のダイナミクス。スプリンガー。p。217. ISBN 9789811386602。
- ^ 「土壌リン」(PDF)。アメリカ合衆国農務省。
- ^ 「作物生産のためのリンの管理」。ペンシルベニア州立大学。2020-10-20にオリジナルからアーカイブされました。2020年8月17日取得。
- ^ Jessica Elzea Kogel、ed。(2006)。工業用鉱物および岩石:商品、市場、および用途。SME、2006年。p。964. ISBN 0873352335。
- ^ a b c d e Threlfall、RE(1951)。リン製造の100年:1851年から1951年。オールドベリー:Albright and Wilson Ltd.
- ^ Diskowski、Herbert and Hofmann、Thomas(2005) Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry、Wiley-VCH、Weinheimの「Phosphorus」。土井: 10.1002 / 14356007.a19_505
- ^ ローランド・W・ショルツ; アミットH.ロイ; フリドリンS.ブランド; デボラヘルムス; アンドレア・E・ウルリッヒ編 (2014-03-12)。持続可能なリン管理:グローバルな学際的ロードマップ。シュプリンガーサイエンス&ビジネスメディア。p。175. ISBN 978-9400772502。
- ^ メル・シュワルツ(2016-07-06)。百科事典と材料、部品、仕上げのハンドブック。CRCプレス。ISBN 978-1138032064。
- ^ ジョセフ・R・デイビス編 (2001年1月)。銅および銅合金。ASMインターナショナル。p。181. ISBN 0871707268。
- ^ ヒューズ、JP W; 男爵、R。; バックランド、DH; etal。(1962年)。「顎のリン壊死:現在の研究:臨床的および生化学的研究を伴う」。Br。J.Ind。Med。19(2):83–99。土井:10.1136 /oem.19.2.83。PMC1038164。_ PMID14449812。_
- ^ Crass、MF、Jr。(1941)「マッチ業界の歴史。パート9」(PDF)。化学教育ジャーナル。18(9):428–431。Bibcode:1941JChEd..18..428C。土井:10.1021 / ed018p428。
{{cite journal}}
:CS1 maint:複数の名前:著者リスト(リンク)[永久リンク切れ] - ^ オリバー、トーマス(1906)。「特定の有毒ガスまたはガスによる産業病」。公衆衛生研究所のアーカイブ。マンチェスター大学出版局。1:1〜21。
- ^ チャーノビッツ、スティーブ(1987)。「世界貿易体制に対する国際労働基準の影響。歴史的概観」。国際労働レビュー。126(5):565、571。
- ^ Alexander P. Hardt(2001)。「一致」。花火。ポストフォールズアイダホUSA:PyrotechnicaPublications。pp。74–84。ISBN 0-929388-06-2。
- ^ KlausSchrödter、Gerhard Bettermann、Thomas Staffel、Friedrich Wahl、Thomas Klein、Thomas Hofmann、ウルマン産業化学事典2008、Wiley-VCH、Weinheimの「リン酸とリン酸塩」。土井: 10.1002 / 14356007.a19_465.pub3
- ^ 「廃止された手榴弾」。GlobalSecurity.Org 。2009年8月3日取得。
- ^ Dockery、Kevin(1997)。特殊部隊特殊兵器。シカゴ:皇帝の出版物。ISBN 1-883476-00-3。
- ^ デビッド・A・アトウッド編 (2013-02-19)。環境中の放射性核種。John Wiley&Sons、2013年。ISBN 978-1118632697。
- ^ Ruttenberg、KCリン循環–陸域のリン循環、大陸から海へのリンの輸送、海洋のリン循環。(アーカイブされたリンク)。
- ^ Lipmann、D。(1944)。「アセチルホスフェートの酵素的合成」。J BiolChem。155:55–70。土井:10.1016 / S0021-9258(18)43172-9。
- ^ ネルソン、DL; コックス、MM「レーニンガー、生化学の原理」第3版。出版に値する:ニューヨーク、2000年。ISBN1-57259-153-6。
- ^ Bernhardt、ナンシーE。; Kasko、Artur M.(2008)。中高年のための栄養。Novaパブリッシャー。p。171. ISBN 978-1-60456-146-3。
- ^ Mehanna HM、Moledina J.、Travis J.(2008年6月)。「リフィーディング症候群:それが何であるか、そしてそれを予防し治療する方法」。BMJ。336(7659):1495–8。土井:10.1136 /bmj.a301。PMC2440847。_ PMID18583681。_
{{cite journal}}
:CS1 maint:作成者パラメーターを使用します(リンク) - ^ アンダーソン、ジョンJB(1996)。「カルシウム、リンおよび人間の骨の発達」。Journal ofNutrition。126(4 Suppl):1153S–1158S。土井:10.1093 / jn /126.suppl_4.1153S。PMID8642449。_
- ^ 医学研究所(1997)。「リン」。カルシウム、リン、マグネシウム、ビタミンD、およびフッ化物の食事摂取基準。ワシントンDC:国立アカデミープレス。pp。146–189。土井:10.17226 / 5776。ISBN 978-0-309-06403-3。PMID23115811 。_ S2CID8768378 。_
- ^ 「ダイエット製品、栄養およびアレルギーに関するEFSAパネルによって導き出されたEU人口の食事基準値の概要」(PDF)。2017年。
- ^ ビタミンおよびミネラルの許容上限摂取量(PDF)、欧州食品安全機関、2006年
- ^ 「連邦官報2016年5月27日食品表示:栄養および補足事実表示の改訂。FRページ33982」(PDF)。
- ^ 「栄養補助食品ラベルデータベース(DSLD)の毎日の価値の参照」。栄養補助食品ラベルデータベース(DSLD)。2020年4月7日にオリジナルからアーカイブされました。2020年5月16日取得。
- ^ 食事中のリン:MedlinePlus MedicalEncyclopedia。Nlm.nih.gov(2011-11-07)。2011年11月19日に取得。
- ^ 「CBRNE–焼夷剤、白リン弾(喫煙便症候群)」。2009年5月5日取得。
- ^ 「化学薬品の死傷者および従来の軍の化学傷害の米国海軍の処置:FM8-285:パート2従来の軍の化学傷害」。2005年11月22日にオリジナルからアーカイブされました。2009年5月5日取得。
- ^ 「CDC-化学災害へのNIOSHポケットガイド-リン(黄色)」。www.cdc.gov 。2015年11月21日取得。
- ^ スキナー、HF(1990)。「エフェドリンのヨウ化水素酸/赤リン還元によるメタンフェタミン合成」。フォレンジックサイエンスインターナショナル。48(2):123–134。土井:10.1016 / 0379-0738(90)90104-7。
- ^ a b "66 FR 52670—52675"。2001年10月17日。2009年5月5日取得。
- ^ "21 cfr1309"。2009年5月3日にオリジナルからアーカイブされました。2009年5月5日取得。
- ^ 「21USC、第13章(規制物質法)」。2009年5月5日取得。
参考文献
- エムズリー、ジョン(2000)。リンの衝撃的な歴史。悪魔の要素の伝記。ロンドン:マクミラン。ISBN 0-333-76638-5。
- パークス、GD; Mellor、JW(1939)。メラーの現代無機化学。ロングマンズグリーンアンドカンパニー。
- Podger、Hugh(2002)。オルブライト&ウィルソン。過去50年間。スタッドリー:ブリューインブックス。ISBN 1-85858-223-7。
- スレルフォール、リチャードE.(1951)。リン製造の100年の物語:1851年から1951年。オールドベリー:Albright&Wilson Ltd.