Gaz moutarde

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Gaz moutarde
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Noms
Nom IUPAC préféré
1-Chloro-2-[(2-chloroéthyl)sulfanyl]éthane
Autres noms
Sulfure de bis(2-chloroéthyle)
HD
Iprit
Schwefel-LOST Moutarde au soufre
perdu Senfgas Liquide croisé jaune Ypérite Moutarde distillée Mélange T de moutarde 1,1'-thiobis[2-chloroéthane] Sulfure de dichlorodiéthyle







Identifiants
Modèle 3D ( JSmol )
ChEBI
ChEMBL
ChemSpider
Carte d'information de l'ECHA 100.209.973 Modifiez ceci sur Wikidata
KEGG
CID PubChem
UNII
  • InChI=1S/C4H8Cl2S/c5-1-3-7-4-2-6/h1-4H2 ChèqueOui
    Clé : QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N ChèqueOui
  • InChI=1/C4H8Cl2S/c5-1-3-7-4-2-6/h1-4H2
    Clé : QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYAK
  • ClCCSCCCl
Propriétés
C 4 H 8 Cl 2 S
Masse molaire 159,07  g·mol -1
Apparence Incolore si pur. Va normalement du jaune pâle au brun foncé. Légère odeur de type ail ou raifort. [1]
Densité 1,27 g/mL, liquide
Point de fusion 14,4 °C (57,9 °F ; 287,5 K)
Point d'ébullition 217 °C (423 °F; 490 K) commence à se décomposer à 217 °C (423 °F) et bout à 218 °C (424 °F)
Négligeable
Solubilité soluble dans l' éther , le benzène , les lipides , l' alcool , le THF
Dangers
Principaux dangers Poison, danger de contact, danger d'inhalation, corrosif, danger pour l'environnement, cancérigène, possiblement mutagène
Fiche de données de sécurité FDS externe
Très toxique ( T+ )
Dangereux pour l'environnement ( N )
Vesicant
Carc. Chat 1
NFPA 704 (diamant de feu)
4
1
1
point de rupture 105 °C (221 °F; 378 K)
Composés apparentés
Composés apparentés
 Moutarde à l'azote , éther bis(chloroéthylique)
Sauf indication contraire, les données sont données pour les matériaux dans leur état standard (à 25 °C [77 °F], 100 kPa).
??N vérifier  ( qu'est-ce que c'est   ?) ChèqueOui??N
Références de l'infobox

Le gaz moutarde ou moutarde au soufre est un composé chimique appartenant à la famille à base de soufre des agents de guerre chimique cytotoxiques et vésicants appelés moutardes au soufre ou agents moutarde. Le nom de gaz moutarde est largement utilisé, mais il est techniquement incorrect : la substance ne se vaporise pas réellement en un gaz , mais se disperse plutôt sous forme d'un fin brouillard de gouttelettes liquides . [2]

Le gaz moutarde est utilisé depuis longtemps comme agent vésiculeux dans la guerre et, avec les composés organoarsenicaux tels que la Lewisite , est le plus bien étudié de ces agents mortels. Le gaz moutarde peut former de grosses cloques sur la peau exposée et dans les poumons, entraînant souvent une maladie prolongée se terminant par la mort. [3] Les moutardes au soufre pur sont des liquides incolores et visqueux à température ambiante. Lorsqu'ils sont utilisés sous des formes impures, telles que des agents de guerre, ils sont généralement jaune-brun et ont une odeur ressemblant à celle de la moutarde , de l' ail ou du raifort , d'où leur nom. [2]

En tant qu'arme chimique, le gaz moutarde a été utilisé pour la première fois pendant la Première Guerre mondiale et a été utilisé dans plusieurs conflits armés depuis lors, notamment la guerre Iran-Irak qui a fait plus de 100 000 victimes chimiques. [4] [5] Les moutardes sont réglementées par la Convention de 1993 sur les armes chimiques . Trois classes de produits chimiques sont surveillées en vertu de cette Convention, avec la moutarde au soufre et à l' azote regroupées dans le tableau 1 , en tant que substances n'ayant aucune utilisation autre que la guerre chimique (bien que depuis lors, le gaz moutarde se soit avéré utile dans la chimiothérapie anticancéreuse [6] ) . Les agents moutarde pourraient être déployés au moyen deobus d'artillerie , bombes aériennes , roquettes , ou par pulvérisation d' avions de guerre ou d'autres aéronefs.

Synthèse et réactions

Le gaz moutarde est le composé organique de formule (ClCH 2 CH 2 ) 2 S. Dans la méthode Depretz, le gaz moutarde est synthétisé en traitant du dichlorure de soufre avec de l' éthylène :

SCl 2 + 2 C 2 H 4 → (ClCH 2 CH 2 ) 2 S

Dans le procédé Levinstein, le dichlorure de disulfure est utilisé à la place : [7] [8]

8 S 2 Cl 2 + 16 C 2 H 4 → 8 (ClCH 2 CH 2 ) 2 S + S 8

Dans la méthode Meyer, le thiodiglycol est produit à partir de chloroéthanol et de sulfure de potassium et chloré avec du trichlorure de phosphore : [9]

3 (HOCH 2 CH 2 ) 2 S + 2 PCl 3 → 3 (ClCH 2 CH 2 ) 2 S + 2 P(OH) 3

Dans la méthode Meyer-Clarke, l'acide chlorhydrique concentré (HCl) au lieu de PCl 3 est utilisé comme agent de chloration :

(HOCH 2 CH 2 ) 2 S + 2 HCl → (ClCH 2 CH 2 ) 2 S + 2 H 2 O

Le chlorure de thionyle et le phosgène , dont ce dernier (CG) est également un agent d'étouffement , ont également été utilisés comme agents de chloration, avec la possibilité supplémentaire que les deux agents produisent des mécanismes supplémentaires de toxicité s'ils restent sous forme d'impuretés dans le produit fini.

Le gaz moutarde est un liquide visqueux à des températures normales. Le composé pur a un point de fusion de 14 °C (57 °F) et se décompose avant d'ébullition à 218 °C (424 °F).

La réaction du gaz moutarde avec l'éthylate de sodium donne du sulfure de divinyle :

(ClCH 2 CH 2 ) 2 S + 2 NaOEt → (CH 2 =CH) 2 S + 2 EtOH + 2 NaCl

Le gaz moutarde peut être facilement décontaminé par réaction avec la chloramine-T . [dix]

Mécanisme de toxicité cellulaire

Le composé élimine facilement un ion chlorure par substitution nucléophile intramoléculaire pour former un ion sulfonium cyclique . Ce produit intermédiaire très réactif a tendance à provoquer permanent alkylation de la guanine nucleotide dans l' ADN des brins, ce qui empêche la division cellulaire et conduit généralement directement à la mort cellulaire programmée , [11] ou, si la mort cellulaire est pas immédiate, l'ADN endommagé peut conduire à l'élaboration de cancer. [11] Stress oxydantserait une autre pathologie impliquée dans la toxicité du gaz moutarde. Le gaz moutarde n'est pas très soluble dans l'eau mais est très soluble dans les graisses, ce qui contribue à son absorption rapide dans la peau. [11]

Gaz moutarde (bis(chloroéthyl) thioéther) alcoylant une base ADN amine

Au sens large, les composés avec l'élément structurel BCH 2 CH 2 X, où X est n'importe quel groupe partant et B est une base de Lewis, sont connus sous le nom de moutardes . De tels composés peuvent former des ions "onium" cycliques (sulfonium, ammoniums , etc.) qui sont de bons agents alkylants . Des exemples sont le bis(2-chloroéthyl)éther, les (2-haloéthyl)amines ( moutardes à l'azote ), et le soufre sesquimoustard, qui possède deux groupes α-chloroéthyl thioéther (ClH 2 CCH 2 S−) reliés par un éthylène (−CH 2 groupe CH 2 -). [ citation nécessaire ] Ces composés ont une capacité similaire à alkyler l'ADN, mais leurs propriétés physiques, par exemple les points de fusion, peuvent varier.

Effets physiologiques

Soldat avec des brûlures modérées à l'agent de moutarde subies pendant la Première Guerre mondiale montrant des bulles caractéristiques sur le cou, les aisselles et les mains

L'agent moutarde a des effets vésicants (cloques) extrêmement puissants sur ses victimes. De plus, il est fortement mutagène et cancérigène , en raison de ses propriétés alkylantes. Il est également lipophile . Étant donné que les personnes exposées aux agents de moutarde souffrent rarement de symptômes immédiats et que les zones contaminées par la moutarde peuvent sembler tout à fait normales, les victimes peuvent recevoir sans le savoir des doses élevées. Dans les 24 heures suivant l'exposition à l'agent moutarde, les victimes ressentent des démangeaisons et une irritation cutanée intenses, qui se transforment progressivement en de grandes cloques remplies de liquide jaune partout où l'agent moutarde est entré en contact avec la peau. Ce sont des brûlures chimiqueset sont très invalidants. La vapeur d'agent de moutarde pénètre facilement dans les tissus des vêtements tels que la laine ou le coton, de sorte que ce n'est pas seulement la peau exposée des victimes qui se brûle. Si les yeux de la victime ont été exposés, ils deviennent douloureux, en commençant par une conjonctivite (également appelée œil rose), après quoi les paupières gonflent, entraînant une cécité temporaire. Dans de rares cas d'exposition oculaire extrême aux vapeurs de gaz moutarde, une ulcération cornéenne , une cicatrisation de la chambre antérieure et une néovascularisation se sont produites. [12] [13] [14] [15] Dans ces cas graves et rares, la transplantation cornéenne a été utilisée comme option de traitement. [16] Miosis, lorsque la pupille se contracte plus que d'habitude, peut également se produire, ce qui est probablement le résultat de l'activité cholinomimétique de la moutarde. [17] À des concentrations très élevées, en cas d'inhalation, l'agent de moutarde provoque des saignements et des cloques dans le système respiratoire , endommageant les muqueuses et provoquant un œdème pulmonaire . Selon le niveau de contamination, les brûlures causées par l'agent de moutarde peuvent varier entre les brûlures au premier et au deuxième degré , bien qu'elles puissent également être tout aussi graves, défigurantes et dangereuses que les brûlures au troisième degré . [18]Les brûlures graves causées par l'agent de moutarde (c'est-à-dire lorsque plus de 50 % de la peau de la victime a été brûlée) sont souvent mortelles, la mort survenant après des jours, voire des semaines. Il est peu probable qu'une exposition légère ou modérée à l'agent moutarde tue, bien que les victimes nécessitent de longues périodes de traitement médical et de convalescence avant que la récupération ne soit complète.

Les effets mutagènes et cancérigènes de l'agent moutarde signifient que les victimes qui se remettent de brûlures causées par l'agent moutarde ont un risque accru de développer un cancer plus tard dans la vie. Dans une étude portant sur des patients 25 ans après l'exposition à des armes chimiques en temps de guerre, le profilage des puces à ADNc a indiqué que 122 gènes étaient significativement mutés dans les poumons et les voies respiratoires des victimes du gaz moutarde. Ces gènes correspondent tous à des fonctions couramment affectées par l'exposition au gaz moutarde, notamment l' apoptose , l'inflammation et les réponses au stress. [19] Les complications oculaires à long terme comprennent les brûlures, les larmoiements, les démangeaisons, la photophobie, la presbytie, la douleur et les sensations de corps étranger. [20] [21]

Aspect typique de bulles sur le bras causées par des brûlures causées par des agents vésicants

La propriété vésicante de l'agent moutarde peut être neutralisée par oxydation ou chloration , à l'aide d'eau de javel domestique ( hypochlorite de sodium ), ou par attaque nucléophile en utilisant par exemple la solution de décontamination "DS2" (2% NaOH , 70% diéthylènetriamine , 28% 2-méthoxyéthanol ). Une fois la décontamination initiale des plaies de la victime terminée, le traitement médical est similaire à celui requis par toute brûlure conventionnelle. Le degré de douleur et d'inconfort subi par la victime est également comparable. Les brûlures causées par la moutarde guérissent lentement et, comme pour les autres types de brûlures, présentent un risque de septicémie causée par des agents pathogènes tels que Staphylococcus aureuset Pseudomonas aeruginosa . Les mécanismes derrière l'effet du gaz moutarde sur les cellules endothéliales sont toujours à l'étude, mais des études récentes ont montré que des niveaux élevés d'exposition peuvent induire des taux élevés de nécrose et d' apoptose . Des tests in vitro ont montré qu'à de faibles concentrations de gaz moutarde, où l'apoptose est le résultat prédominant de l'exposition, un prétraitement avec 50 mM de N-acétyl-L-cystéine (NAC) a pu diminuer le taux d'apoptose. Le NAC protège les filaments d' actine de la réorganisation par le gaz moutarde, démontrant que les filaments d'actine jouent un rôle important dans les brûlures graves observées chez les victimes. [22]

Une infirmière britannique traitant des soldats avec des brûlures d'agent de moutarde pendant la Première Guerre mondiale a déclaré : [23]

Test de Lewisite (rangée du haut) et de gaz moutarde (rangée du bas) avec des concentrations de 0,01 % à 0,06 %

Ils ne peuvent pas être bandés ou touchés. Nous les recouvrons d'une tente de draps calés. Les brûlures de gaz doivent être angoissantes car généralement les autres cas ne se plaignent pas, même avec les pires blessures, mais les cas de gaz sont invariablement au-delà de l'endurance et ils ne peuvent s'empêcher de crier.

Formules

Au cours de son histoire, divers types et mélanges de gaz moutarde ont été utilisés. Ceux-ci inclus:

  • H  – Aussi connu sous le nom de HS ("Hun Stuff") ou moutarde Levinstein . Ceci est nommé d'après l'inventeur du procédé Levinstein rapide mais sale pour la fabrication, [7] [8] faisant réagir de l' éthylène sec avec du monochlorure de soufre dans des conditions contrôlées. Le gaz moutarde non distillé contient 20 à 30 % d'impuretés, raison pour laquelle il ne se stocke pas aussi bien que le HD . De plus, au fur et à mesure qu'il se décompose, sa tension de vapeur augmente , rendant la munition dans laquelle il est contenue susceptible de se fendre, notamment le long d'une couture, libérant l'agent dans l'atmosphère. [1]
  • HD  - Nom de code Pyro par les Britanniques et Distilled Mustard par les États-Unis. [1] Moutarde au soufre distillée ( sulfure de bis(2-chloroéthyle)); environ 96% pur. Le terme "gaz moutarde" fait généralement référence à cette variété de moutarde au soufre. Une voie de synthèse très utilisée était basée sur la réaction du thiodiglycol avec l'acide chlorhydrique .
  • HT  – Nom de code Runcol par les Britanniques et Mustard T-mix par les États-Unis. [1] Un mélange de 60 % de gaz moutarde (HD) et de 40 % de T (bis[2-(2-chloroéthylthio)éthyl] éther), un vésicant apparenté avec un point de congélation inférieur, une volatilité inférieure et des caractéristiques de vésicant similaires.
  • HL  – Un mélange de moutarde distillée (HD) et de Lewisite (L), initialement destiné à être utilisé dans des conditions hivernales en raison de son point de congélation inférieur à celui des substances pures. Le composant de Lewisite de HL a été utilisé comme une forme d' antigel . [24]
  • HQ  – Un mélange de moutarde distillée (HD) et de sesquimoustard (Q) (Gates et Moore 1946).

Agents de gaz moutarde (classe)

La liste complète des agents de gaz moutarde efficaces couramment stockés est la suivante : [ citation requise ]

Chimique Code Nom trivial Numero CAS PubChem Structure
Sulfure de bis(2-chloroéthyle) H/HD Moutarde 505-60-2 CID 10461 de PubChem Moutarde au soufre.svg
1,2-bis-(2-chloroéthylthio)-éthane Q Sesquimoutarde 3563-36-8 CID 19092 de PubChem Sesquimoustard.svg
Bis-(2-chloroéthylthioéthyl)-éther T O-Moutarde 63918-89-8 CID 45452 de PubChem O-Moutarde.svg
Sulfure de 2-chloroéthyle chlorométhyle 2625-76-5 2-Chloréthylchlorméthylsulfide.svg
Bis-(2-chloroéthylthio)-méthane Hong Kong 63869-13-6 Bis(2-chloréthylthio)methan.svg
Bis-1,3-(2-chloroéthylthio)-n-propane 63905-10-2 Bis-1,3-(2-chloréthylthio)-n-propane.svg
Bis-1,4-(2-chloroéthylthio)-n-butane 142868-93-7 Bis-1,4-(2-chloréthylthio)-n-butane.svg
Bis-1,5-(2-chloroéthylthio)-n-pentane 142868-94-8 Bis-1,5-(2-chloréthylthio)-n-pentan.svg
Bis-(2-chloroéthylthiométhyl)-éther 63918-90-1 Bis(2-chloroéthylthiométhyl)éther.svg

Histoire

Développement

L'agent moutarde a peut-être été développé dès 1822 par César-Mansuète Despretz (1798-1863). [25] Despretz a décrit la réaction du dichlorure de soufre et de l' éthylène mais n'a jamais fait mention de propriétés irritantes du produit de réaction. En 1854, un autre chimiste français, Alfred Riche (1829-1908), a répété cette procédure, également sans décrire aucune propriété physiologique indésirable. En 1860, le scientifique britannique Frederick Guthrie synthétise et caractérise le composé agent moutarde et note ses propriétés irritantes, notamment en dégustation. [26] Toujours en 1860, le chimiste Albert Niemann , connu comme un pionnier de la cocaïnechimie, répété la réaction et enregistré les propriétés de formation de cloques. En 1886, Viktor Meyer a publié un article décrivant une synthèse qui a produit de bons rendements. Il a combiné du 2-chloroéthanol avec du sulfure de potassium aqueux , puis a traité le thiodiglycol résultant avec du trichlorure de phosphore . La pureté de ce composé était beaucoup plus élevée et, par conséquent, les effets néfastes sur la santé lors de l'exposition étaient beaucoup plus graves. Ces symptômes se sont présentés chez son assistant, et afin d'écarter la possibilité que son assistant souffrait d'une maladie mentale (symptômes psychosomatiques), Meyer a fait tester ce composé sur des lapins de laboratoire., dont la plupart sont morts. En 1913, le chimiste anglais Hans Thacher Clarke (connu pour la réaction d'Eschweiler-Clarke ) a remplacé le trichlorure de phosphore par de l'acide chlorhydrique dans la formulation de Meyer alors qu'il travaillait avec Emil Fischer à Berlin . Clarke a été hospitalisé pendant deux mois pour des brûlures après la rupture d'une de ses flasques. Selon Meyer, le rapport de Fischer sur cet accident à la Société chimique allemande a envoyé l' Empire allemand sur la voie des armes chimiques. [27]

L'agent de moutarde peut avoir pour effet de transformer la peau d'un patient de différentes couleurs, notamment le rouge, l'orange, le rose et, dans des cas inhabituels, le bleu. L' Empire allemand pendant la Première Guerre mondiale s'est appuyé sur la méthode Meyer-Clarke parce que le 2-chloroéthanol était facilement disponible dans l'industrie allemande des teintures de l'époque.

Utilisez

Palettes d' obus d'artillerie de 155 mm contenant du "HD" (agent de gaz moutarde distillé) au dépôt chimique de Pueblo . Le schéma de codage couleur distinctif sur chaque coque est visible

L'agent moutarde a été utilisé pour la première fois efficacement pendant la Première Guerre mondiale par l'armée allemande contre les soldats britanniques et canadiens près d' Ypres , en Belgique, en 1917 et plus tard également contre la deuxième armée française . Le nom Ypérite vient de son utilisation par l'armée allemande près de la ville d'Ypres. Les Alliés n'ont utilisé d'agent moutarde qu'en novembre 1917 à Cambrai , en France, après que les armées eurent capturé un stock d'obus de moutarde allemands. Il a fallu plus d'un an aux Britanniques pour développer leur propre arme à base d'agent moutarde, la production des produits chimiques étant centrée sur les quais d'Avonmouth (la seule option disponible pour les Britanniques était le processus Despretz-Niemann-Guthrie). [28] [29]Il a été utilisé pour la première fois en septembre 1918 lors de la rupture de la ligne Hindenburg .

Le gaz moutarde a été nommé à l'origine LOST, d'après les scientifiques Wilhelm Lommel et Wilhelm Steinkopf , qui ont développé une méthode de production à grande échelle pour l' armée impériale allemande en 1916. [30]

L'agent de moutarde a été dispersé sous forme d' aérosol dans un mélange avec d'autres produits chimiques, lui donnant une couleur jaune-brun et une odeur distinctive. L'agent moutarde a également été dispersé dans des munitions telles que des bombes aériennes , des mines terrestres , des obus de mortier , des obus d'artillerie et des roquettes . [1] L'exposition à l'agent moutarde était mortelle dans environ 1% des cas. Son efficacité était comme un agent incapacitant . Les premières contre-mesures contre l'agent moutarde étaient relativement inefficaces, car un soldat portant un masque à gazn'était pas protégé contre l'absorption par sa peau et la formation de cloques. Une contre-mesure courante consistait à utiliser un masque ou un gant de toilette imbibé d'urine pour prévenir ou réduire les blessures, un remède facilement disponible attesté par des soldats dans des documentaires (par exemple, ils ne vieilliront pas en 2018) et d'autres (comme des infirmières auxiliaires) interrogés entre 1947 et 1981 par la British Broadcasting Corporation pour divers programmes d'histoire de la Première Guerre mondiale; cependant, l'efficacité de cette mesure n'est pas claire.

L'agent moutarde est une arme persistante qui reste au sol pendant des semaines et continue de causer des effets néfastes. Si l'agent moutarde contamine les vêtements et l'équipement d'un soldat à froid, les autres soldats ou infirmières avec qui ils partagent un espace clos pourraient s'empoisonner car les articles contaminés réchauffent suffisamment de matériau pour devenir un agent toxique en suspension dans l'air. Un exemple de ceci a été dépeint dans un documentaire britannique et canadien sur la vie dans les tranchées, en particulier une fois que le « sous-terrain » (métros et zones d'amarrage souterrains) ont été achevés en Belgique et en France. Vers la fin de la Première Guerre mondiale, l'agent moutarde a été utilisé à de fortes concentrations comme arme de déni de zone qui a forcé les troupes à abandonner les zones fortement contaminées.

Affiche d'identification de gaz de l'armée américaine de la Seconde Guerre mondiale, c. 1941-1945

Depuis la Première Guerre mondiale, l'agent moutarde a été utilisé dans plusieurs guerres et autres conflits, généralement contre des personnes qui ne peuvent pas riposter en nature : [31]

En 1943, pendant la Seconde Guerre mondiale, une cargaison américaine d'agent moutarde a explosé à bord d' un navire de ravitaillement qui a été bombardé lors d'un raid aérien dans le port de Bari , en Italie. Quatre-vingt-trois des 628 victimes hospitalisées qui avaient été exposées à l'agent moutarde sont décédées. [44]

Après la Seconde Guerre mondiale, l'agent de moutarde stocké a été déversé par les Britanniques dans la mer près de Port Elizabeth , en Afrique du Sud, entraînant des brûlures parmi les équipages de chalutiers. [45]

L'utilisation de gaz toxiques ou d'autres produits chimiques, y compris l'agent moutarde, pendant la guerre est connue sous le nom de guerre chimique , et ce type de guerre a été interdit par le Protocole de Genève de 1925 , ainsi que par la Convention sur les armes chimiques de 1993 . Ce dernier accord interdit également le développement, la production, le stockage et la vente de telles armes.

En septembre 2012, un responsable américain a déclaré que le groupe militant rebelle ISIS fabriquait et utilisait du gaz moutarde en Syrie et en Irak, ce qui aurait été confirmé par le responsable du développement des armes chimiques du groupe, Sleiman Daoud al-Afari, qui a depuis été capturé. [46] [47] [48]

Développement du premier médicament de chimiothérapie

Dès 1919, on savait que l'agent moutarde était un suppresseur de l' hématopoïèse . [49] De plus, des autopsies effectuées sur 75 soldats décédés d'un agent moutarde pendant la Première Guerre mondiale ont été effectuées par des chercheurs de l' Université de Pennsylvanie qui ont signalé une diminution du nombre de globules blancs . [44] Cela a conduit l'Office américain de la recherche scientifique et du développement (OSRD) à financer les départements de biologie et de chimie de l'Université de Yale pour mener des recherches sur l'utilisation de la guerre chimique pendant la Seconde Guerre mondiale. [44] [50]

Dans le cadre de cet effort, le groupe a étudié la moutarde à l'azote comme thérapie pour le lymphome de Hodgkin et d'autres types de lymphome et de leucémie , et ce composé a été testé sur son premier patient humain en décembre 1942. Les résultats de cette étude n'ont été publiés que 1946, date de leur déclassification. [50] Dans une piste parallèle, après le raid aérien sur Bari en décembre 1943, les médecins de l'armée américaine ont noté que le nombre de globules blancs était réduit chez leurs patients. Quelques années après la fin de la Seconde Guerre mondiale, l'incident de Bari et les travaux du groupe de l'Université de Yale avec de la moutarde à l'azote ont convergé, ce qui a incité à rechercher d'autres composés chimiques similaires.. En raison de son utilisation dans des études antérieures, la moutarde à l'azote appelée "HN2" est devenue le premier médicament de chimiothérapie anticancéreuse , la mustine (également appelée chlorméthine), à ​​être utilisée.

Élimination

Aux États-Unis, le stockage et l'incinération de l'agent moutarde et d'autres gaz toxiques ont été effectués par l'US Army Chemical Materials Agency. [51] Des projets d'élimination sur les deux sites d'armes chimiques américains restants seront réalisés sur leurs sites près de Richmond, Kentucky , et de Pueblo, Colorado . Bien qu'ils ne soient pas encore déclassifiés, [ précisez ] les spécialistes en toxicologie qui ont traité de la perforation accidentelle des stocks de gaz de la Première Guerre mondiale ajoutent que des bases de l'Air Force au Colorado ont été mises à disposition pour aider les vétérans de la guerre américaine de 2003 contre l'Irak au cours de laquelle de nombreux Marines ont été exposés à gaz sous forme de caches jusqu'à 25 000 lb (11 000 kg). [ citation nécessaire ]La définition des Nations Unies d'une arme de destruction massive pour le gaz moutarde est de 30 000 lb (14 000 kg), généralement les Marines et les autres alliés de la coalition ont découvert des caches de 25 000 livres (11 000 kg) situées sur une route à partir de 5 000 livres (2 300 kg) de caches comme plusieurs mémoires l'attestent. Celles-ci ont été découvertes grâce à l'aide d'alliés du pays hôte ou à la suite de fuites affectant le personnel dans une zone dotée d'une cache d'armes et de gaz appelée ASP.

De nouvelles techniques de détection sont en cours de développement afin de détecter la présence de gaz moutarde et de ses métabolites. La technologie est portable et détecte de petites quantités de déchets dangereux et de ses produits oxydés, qui sont connus pour nuire à des civils sans méfiance. Le test immunochromatographique éliminerait le besoin de tests de laboratoire coûteux et longs et permettrait des tests faciles à lire pour protéger les civils des sites de déversement de moutarde au soufre. [52]

En 1946, 10 000 barils de gaz moutarde (2 800 tonnes) stockés dans l'usine de production de Stormont Chemicals à Cornwall, Ontario , Canada ont été chargés sur 187 wagons couverts pour le voyage de 900 milles (1 400 km) à enterrer en mer à bord d'un 400 pieds (120 m) barge longue à 40 milles (64 km) au sud de l'île de Sable , au sud-est d' Halifax à une profondeur de 600 brasses (1 100 m). L'emplacement de la décharge est à 42 degrés, 50 minutes au nord par 60 degrés, 12 minutes à l'ouest. [53]

Un grand stock britannique d'ancien agent de moutarde qui avait été fabriqué et stocké depuis la Première Guerre mondiale à MS Factory, Valley près de Rhydymwyn dans le Flintshire , au Pays de Galles, a été détruit en 1958. [54]

La plupart de l'agent de gaz moutarde trouvé en Allemagne après la Seconde Guerre mondiale a été déversé dans la mer Baltique . Entre 1966 et 2002, les pêcheurs ont trouvé environ 700 armes chimiques dans la région de Bornholm , dont la plupart contiennent du gaz moutarde. L'une des armes les plus fréquemment abandonnées était le "Sprühbüchse 37" (SprüBü37, Spray Can 37, 1937 étant l'année de sa mise en service avec l'armée allemande). Ces armes contiennent du gaz moutarde mélangé à un épaississant , ce qui lui confère une viscosité proche du goudron. Lorsque le contenu du SprüBü37 entre en contact avec de l'eau, seul le gaz moutarde dans les couches externes des morceaux de moutarde visqueuse s'hydrolyse, laissant derrière eux des résidus de couleur ambrée qui contiennent encore la plupart du gaz moutarde actif. En cassant mécaniquement ces morceaux (par exemple, avec la planche de traînage d'un filet de pêche ou par la main humaine), le gaz moutarde enfermé est toujours aussi actif qu'il l'avait été au moment où l'arme a été larguée. Ces grumeaux, lorsqu'ils sont rejetés sur le rivage, peuvent être confondus avec de l'ambre, ce qui peut entraîner de graves problèmes de santé. Des obus d'artillerie contenant du gaz moutarde et d'autres munitions toxiques de la Première Guerre mondiale (ainsi que des explosifs conventionnels) peuvent encore être trouvés en France et en Belgique. Celles-ci étaient autrefois éliminées par explosion sous-marine, mais comme la réglementation environnementale actuelle l'interdit, le gouvernement français construit une usine automatisée pour éliminer l'accumulation d'obus chimiques.

En 1972, le Congrès américain a interdit aux États-Unis la pratique de jeter des armes chimiques dans l'océan. 29 000 tonnes d'agents neurotoxiques et de moutarde avaient déjà été déversées dans l'océan au large des États-Unis par l' armée américaine . Selon un rapport créé en 1998 par William Brankowitz, chef de projet adjoint à l' US Army Chemical Materials Agency , l'armée a créé au moins 26 sites de déversement d'armes chimiques dans l'océan au large d'au moins 11 États de la côte est et de l' ouest. Côte (dans Opération CHASE , Opération Géranium, etc.). De plus, en raison d'une mauvaise tenue des registres, environ la moitié des sites n'ont que leurs emplacements approximatifs connus. [55]

En juin 1997, l'Inde a déclaré son stock d'armes chimiques de 1 044 tonnes (1 151 tonnes courtes) de gaz moutarde. [56] [57] À la fin de 2006, l'Inde avait détruit plus de 75 pour cent de ses armes chimiques/stocks de matières et a obtenu une prolongation pour la destruction des stocks restants d'ici avril 2009 et devrait atteindre 100 pour cent de destruction dans ce délai . [56] L' Inde a informé les Nations Unies en mai 2009 qu'elle avait détruit son stock d'armes chimiques conformément à la Convention internationale sur les armes chimiques. L'Inde est ainsi devenue le troisième pays après la Corée du Sud et l'Albanie à le faire. [58] [59] Cela a été contre-vérifié par les inspecteurs des Nations Unies.

La production ou le stockage de gaz moutarde est interdit par la Convention sur les armes chimiques . Lorsque la convention est entrée en vigueur en 1997, les parties ont déclaré des stocks mondiaux de 17 440 tonnes de gaz moutarde. En décembre 2015, 86 % de ces stocks avaient été détruits. [60]

Une partie importante du stock d'agent moutarde aux États-Unis a été stockée dans la zone Edgewood d' Aberdeen Proving Ground dans le Maryland. Environ 1 621 tonnes d'agent moutarde ont été stockées dans des conteneurs d'une tonne sur la base sous haute surveillance. Une usine de neutralisation chimique a été construite sur le terrain d'essai et a neutralisé le dernier de ce stock en février 2005. Ce stock avait la priorité en raison du potentiel de réduction rapide des risques pour la communauté. Les écoles les plus proches ont été équipées de machines de surpression pour protéger les étudiants et les professeurs en cas d'explosion catastrophique et d'incendie sur le site. Ces projets, ainsi que la planification, l'équipement et l'aide à la formation, ont été fournis à la communauté environnante dans le cadre du programme de préparation aux urgences relatives aux stocks de produits chimiques (CSEPP), un programme conjoint de l'armée et de la Federal Emergency Management Agency (FEMA). [61]Des obus non explosés contenant de l'agent moutarde et d'autres agents chimiques sont encore présents dans plusieurs zones d'essai à proximité des écoles de la région d'Edgewood, mais les plus petites quantités de gaz toxique (4 à 14 livres (1,8 à 6,4 kg)) présentent des risques considérablement plus faibles. Ces vestiges sont détectés et excavés systématiquement en vue de leur élimination. L'US Army Chemical Materials Agency a supervisé l'élimination de plusieurs autres stocks d'armes chimiques situés à travers les États-Unis, conformément aux traités internationaux sur les armes chimiques. Il s'agit notamment de l'incinération complète des armes chimiques stockées en Alabama , en Arkansas , en Indiana et en Oregon.. Auparavant, cette agence avait également achevé la destruction du stock d'armes chimiques situé sur l' atoll de Johnston situé au sud d' Hawaï dans l' océan Pacifique . [62] Le plus grand stock d'agent de moutarde, d'environ 6 196 tonnes , était stocké au Deseret Chemical Depot, dans le nord de l' Utah . L'incinération de ce stock a commencé en 2006. En mai 2011, le dernier réservoir d'une tonne d'agent moutarde a été incinéré au dépôt chimique de Deseret, et les derniers obus d'artillerie à agent moutarde à Deseret ont été incinérés en janvier 2012.

En 2008, de nombreuses bombes aériennes à base d' agent moutarde vides ont été trouvées dans une fouille de la base militaire de Marrangaroo, juste à l'ouest de Sydney, en Australie. [63] [64] En 2009, une enquête minière près de Chinchilla, Queensland , a découvert 144 obus d' obusier de 105 millimètres , certains contenant de la "Moutarde H", qui avaient été enterrés par l'armée américaine pendant la Seconde Guerre mondiale. [64] [65]

En 2014, une collection de 200 bombes a été retrouvée à la frontière entre les villages flamands de Passendale et de Moorslede . La majorité des bombes étaient remplies d'agent moutarde. Les bombes sont des restes de l'armée allemande et devaient être utilisées lors de la bataille de Passchendale pendant la Première Guerre mondiale. Il s'agissait de la plus grande collection d'armes chimiques jamais trouvée en Belgique. [66]

Exposition accidentelle d'après-guerre

En 2002, un archéologue du laboratoire d'archéologie du Presidio Trust à San Francisco a été exposé à de l'agent moutarde, qui avait été déterré au Presidio de San Francisco , une ancienne base militaire. [67]

En 2010, un bateau de pêche aux palourdes a récupéré de vieux obus d' artillerie de la Première Guerre mondiale de l' océan Atlantique au sud de Long Island, New York . De nombreux pêcheurs souffraient de cloques cutanées et d'irritations respiratoires suffisamment graves pour nécessiter leur hospitalisation. [68]

Tests de la Seconde Guerre mondiale sur les hommes

De 1943 à 1944, des expériences d'agent moutarde ont été effectuées sur des volontaires australiens dans le Queensland tropical , en Australie , par l'armée britannique et des expérimentateurs américains, entraînant de graves blessures. Un site d'essai, le parc national des îles Brook , a été choisi pour simuler les îles du Pacifique détenues par l' armée impériale japonaise . [69] [70]

Des sujets de test de gaz moutarde entrent dans une chambre à gaz, Edgewood Arsenal, mars 1945

Les États-Unis ont testé du gaz moutarde et d'autres agents chimiques, notamment de la moutarde à l'azote et de la lewisite, sur jusqu'à 60 000 militaires pendant et après la Seconde Guerre mondiale. Les expériences ont été classées secrètes et, comme pour l' agent Orange , les demandes de soins médicaux et d'indemnisation ont été systématiquement refusées, même après la déclassification des tests de la Seconde Guerre mondiale en 1993. Le ministère des Anciens Combattantsa déclaré qu'il contacterait 4 000 sujets de test survivants, mais n'a pas réussi à le faire, n'en contactant finalement que 600. Le cancer de la peau, l'eczéma grave, la leucémie et des problèmes respiratoires chroniques ont affligé les sujets de test, dont certains n'avaient que 19 ans au moment de la tests, jusqu'à leur mort, mais même ceux qui avaient déjà déposé des réclamations auprès de la VA sont allés sans compensation. [71]

Bras de quatre sujets testés après exposition à des agents de moutarde à l' azote et de lewisite .

Les militaires afro-américains ont été testés aux côtés d'hommes blancs dans le cadre d'essais distincts pour déterminer si leur couleur de peau leur offrirait un degré d'immunité contre les agents, et les militaires Nisei , dont certains s'étaient joints après leur libération des camps d'internement japonais américains, ont été testés pour déterminer susceptibilité du personnel militaire japonais à ces agents. Ces tests comprenaient également des sujets portoricains . [72]

Détection dans les fluides biologiques

Les concentrations urinaires des produits d'hydrolyse du thiodiglycol du gaz moutarde ont été utilisées pour confirmer un diagnostic d'intoxication chimique chez des victimes hospitalisées. La présence dans les urines de 1,1'-sulfonylbisméthylthioéthane (SBMTE), un produit de conjugaison avec le glutathion, est considérée comme un marqueur plus spécifique, puisque ce métabolite n'est pas retrouvé dans les échantillons provenant de personnes non exposées. Du gaz moutarde intact a été détecté dans les fluides et les tissus post-mortem d'un homme décédé une semaine après l'exposition. [73]

Voir aussi

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