کروژن

از ویکیپدیا، دانشنامه آزاد
پرش به ناوبری پرش به جستجو

کروژن ماده آلی جامد و نامحلول در سنگ های رسوبی است . این ماده حاوی حدود 1016 تن کربن است و فراوان ترین منبع ترکیبات آلی روی زمین است که بیش از 10000 برابر کل محتوای آلی مواد زنده است. [ نیاز به منبع ] در حلالهای آلی معمولی نامحلول است و فرمول شیمیایی خاصی ندارد . با گرم شدن، کروژن تا حدی به هیدروکربن های مایع و گاز تبدیل می شود. نفت و گاز طبیعی از کروژن تشکیل می شود. [1] کروژن ممکن است بر اساس منشأ آن طبقه بندی شود: دریاچه ای (به عنوان مثال، جلبکدریایی (به عنوان مثال، پلانکتون )، و زمینی (به عنوان مثال، گرده و هاگ ). نام "کروژن" توسط شیمیدان آلی اسکاتلندی الکساندر کرام براون در سال 1906 معرفی شد، [2] [3] [4] [5] از یونانی برای "تولد موم" (به یونانی: κηρός "موم" و -gen، تولد "تولد").

افزایش تولید هیدروکربن‌ها از شیل باعث احیای تحقیقات در مورد ترکیب، ساختار و خواص کروژن شده است. بسیاری از مطالعات تغییرات چشمگیر و سیستماتیک در ترکیب کروژن را در محدوده بلوغ حرارتی مربوط به صنعت نفت و گاز ثبت کرده‌اند. آنالیز کروژن عموماً بر روی نمونه‌های تهیه‌شده توسط دمیرینالیزاسیون اسیدی با خشک کردن نقطه بحرانی انجام می‌شود که کروژن را بدون تغییر ترکیب شیمیایی یا ریزساختار آن از ماتریکس سنگ جدا می‌کند. [6]

شکل گیری

کروژن در طی دیاژنز رسوبی از تخریب مواد زنده تشکیل می شود. ماده آلی اصلی می تواند شامل جلبک های دریاچه ای و دریایی و پلانکتون ها و گیاهان درجه بالاتر زمینی باشد. در طی دیاژنز، بیوپلیمرهای بزرگ از، به عنوان مثال، پروتئین ها ، لیپیدها ، و کربوهیدرات ها در ماده آلی اصلی به طور جزئی یا کامل تجزیه می شوند. این فرآیند تجزیه را می توان به عنوان معکوس فتوسنتز در نظر گرفت. [7] سپس این واحدهای حاصل می‌توانند چند متراکم شوند و ژئوپلیمرها را تشکیل دهند . تشکیل ژئوپلیمرها در این راه برای بزرگ استوزن مولکولی و ترکیبات شیمیایی متنوع مرتبط با کروژن کوچکترین واحدها اسیدهای فولویک ، واحدهای متوسط ​​هیومیک اسیدها و بزرگترین واحدها هومینها هستند. این پلیمریزاسیون معمولاً در کنار تشکیل و/یا ته نشین شدن یک یا چند جزء معدنی اتفاق می افتد که منجر به ایجاد سنگ رسوبی مانند شیل نفتی می شود.

هنگامی که کروژن همزمان با مواد زمین‌شناسی رسوب می‌کند، رسوب‌گذاری بعدی و دفن پیش‌رونده یا اضافه بار ، فشار و دمای بالایی را به دلیل شیب‌های سنگ‌شکن و زمین‌گرمایی در پوسته زمین ایجاد می‌کند. تغییرات حاصل در دما و فشار دفن منجر به تغییرات بیشتر در ترکیب کروژن از جمله از دست دادن هیدروژن ، اکسیژن ، نیتروژن ، گوگرد و گروه های عاملی مرتبط با آنها و ایزومریزاسیون و آروماتیزاسیون بعدی می شود.چنین تغییراتی نشان دهنده وضعیت بلوغ حرارتی کروژن است. آروماتیزاسیون امکان انباشته شدن مولکولی در صفحات را فراهم می کند، که به نوبه خود باعث تغییرات در ویژگی های فیزیکی کروژن، مانند افزایش چگالی مولکولی، بازتاب ویترینیت و رنگ آمیزی اسپور (زرد تا نارنجی تا قهوه ای تا سیاه با افزایش عمق / بلوغ حرارتی) می شود.

در طول فرآیند بلوغ حرارتیکروژن در واکنش‌های پیرولیز در دمای بالا تجزیه می‌شود و محصولات با وزن مولکولی پایین‌تر از جمله قیر، نفت و گاز را تشکیل می‌دهد. میزان بلوغ حرارتی ماهیت محصول را کنترل می‌کند، با بلوغ حرارتی کمتر که عمدتاً قیر/روغن تولید می‌کند و بلوغ حرارتی بالاتر گاز تولید می‌کند. این گونه های تولید شده تا حدی از سنگ منبع غنی از کروژن خارج می شوند و در برخی موارد می توانند به سنگ مخزن شارژ شوند. کروژن در منابع غیر متعارف، به ویژه شیل، اهمیت بیشتری می یابد. در این سازندها، نفت و گاز مستقیماً از سنگ منبع غنی از کروژن (یعنی سنگ منشا، سنگ مخزن نیز می باشد) تولید می شود. بیشتر تخلخل در این شیل ها به جای بین دانه های معدنی که در سنگ های مخزن معمولی رخ می دهد، در داخل کروژن قرار دارد. [8][9] بنابراین، کروژن بسیاری از ذخیره سازی و حمل و نقل نفت و گاز در شیل را کنترل می کند. [8]

روش احتمالی دیگر تشکیل این است که موجودات حاوی وانابین هسته را از ترکیبات مبتنی بر کلر مانند منیزیم موجود در کلروفیل جدا می کنند و آن را با مرکز وانادیوم خود جایگزین می کنند تا از طریق مجتمع های برداشت نور ، انرژی را بچسبانند و برداشت کنند . این نظریه وجود دارد که باکتری های موجود در ریخته گری کرم، Rhodopseudomonas palustris ، این کار را در طول حالت متابولیسم Photoautotrophism انجام می دهند. با گذشت زمان کلنی های باکتری های برداشت نور جامد می شوند و کروژن را تشکیل می دهند.

ترکیب

ساختار یک ترکیب پورفیرین وانادیوم (سمت چپ) استخراج شده از نفت توسط آلفرد ای تریبز ، پدر ژئوشیمی آلی . شباهت ساختاری نزدیک این مولکول و کلروفیل a (راست) کمک کرد تا مشخص شود که نفت از گیاهان مشتق شده است. [10]

کروژن مخلوط پیچیده ای از ترکیبات شیمیایی آلی است که فراوان ترین بخش از مواد آلی را در سنگ های رسوبی تشکیل می دهد. [11] از آنجایی که کروژن مخلوطی از مواد آلی است، با یک فرمول شیمیایی واحد تعریف نمی شود. ترکیب شیمیایی آن به طور قابل توجهی بین و حتی درون سازندهای رسوبی متفاوت است. به عنوان مثال، کروژن از ذخایر نفت شیل سازند گرین ریور در غرب آمریکای شمالی حاوی عناصری به نسبت کربن 215 : هیدروژن 330 : اکسیژن 12 : نیتروژن 5 : گوگرد 1 است. [12]

کروژن در حلال های آلی معمولی نامحلول است تا حدی به دلیل وزن مولکولی بالای ترکیبات تشکیل دهنده آن. قسمت محلول آن به قیر معروف است . وقتی به دمای مناسب در پوسته زمین گرم می شود ، ( پنجره نفت حدود 50  تا 150 درجه سانتی گراد ، پنجره گاز حدود 150 تا 200 درجه سانتی گراد، هر دو بسته به سرعت گرم شدن سنگ منشا) برخی از انواع کروژن نفت خام آزاد می کنند. یا گاز طبیعی که در مجموع به عنوان هیدروکربن ( سوخت های فسیلی ) شناخته می شوند. هنگامی که چنین کروژن‌هایی با غلظت بالا در سنگ‌هایی مانند سنگ‌های گلی غنی از آلی وجود داشته باشند، ممکن است تشکیل شوند.سنگ های منشا . شیل هایی که غنی از کروژن هستند اما در دمای مورد نیاز برای تولید هیدروکربن گرم نشده اند، ممکن است رسوبات شیل نفتی را تشکیل دهند .

ترکیب شیمیایی کروژن توسط چندین شکل طیف‌سنجی حالت جامد تجزیه و تحلیل شده است. این آزمایش‌ها معمولاً گونه‌های (محیط پیوند) انواع مختلف اتم‌ها را در کروژن اندازه‌گیری می‌کنند. یک روش طیف‌سنجی 13 C NMR است که زایی کربن را اندازه‌گیری می‌کند. آزمایش‌های NMR نشان داده‌اند که کربن موجود در کروژن می‌تواند از تقریباً کاملاً آلیفاتیک ( هیبرید شده sp 3 ) تا تقریباً کاملاً آروماتیک ( هیبرید شده sp 2 ) باشد، با کروژن‌هایی با بلوغ حرارتی بالاتر معمولاً دارای فراوانی کربن معطر بیشتری هستند. [13] روش دیگر طیف سنجی رامان است .پراکندگی رامان مشخصه است و می توان از آن برای شناسایی حالت های ارتعاشی خاص و تقارن پیوندهای مولکولی استفاده کرد. طیف رامان مرتبه اول کروژن شامل دو قله اصلی است. [14] یک نوار به اصطلاح G ("گرافیتی") که به حالت های ارتعاشی درون صفحه کربن sp 2 به خوبی مرتب شده و یک باند به اصطلاح D ("منبط") از حالت های ارتعاشی متقارن کربن sp 2 مرتبط با عیوب و ناپیوستگی شبکه موقعیت طیفی نسبی (تغییر رامان) و شدت این گونه های کربن نشان داده شده است که با بلوغ حرارتی مرتبط است، [15] [16] [17] [18] [19] [20]با کروژن های بلوغ حرارتی بالاتر که فراوانی بیشتری از کربن های گرافیتی/مرتب معطر دارند. نتایج تکمیلی و سازگار با طیف‌سنجی فروسرخ (IR) به دست آمده است که نشان می‌دهد کروژن دارای کسر بالاتری از کربن معطر و طول‌های کوتاه‌تر زنجیره‌های آلیفاتیک در بلوغ‌های حرارتی بالاتر است. [21] [22]این نتایج را می‌توان با حذف ترجیحی کربن‌های آلیفاتیک با واکنش‌های ترک‌خوردگی در طی پیرولیز توضیح داد، جایی که ترک‌خوردگی معمولاً در پیوندهای ضعیف CC بتا به حلقه‌های آروماتیک رخ می‌دهد و منجر به جایگزینی یک زنجیره بلند آلیفاتیک با یک گروه متیل می‌شود. در بلوغ‌های بالاتر، زمانی که همه کربن‌های آلیفاتیک حساس قبلاً حذف شده‌اند – به عبارت دیگر، زمانی که کروژن پتانسیل تولید نفت باقی‌مانده ندارد – افزایش بیشتر در آروماتیک بودن می‌تواند از تبدیل پیوندهای آلیفاتیک (مانند حلقه‌های آلی‌حلقه‌ای) به پیوندهای آروماتیک رخ دهد. .

طیف‌سنجی IR به پیوندهای کربن-اکسیژن مانند کینون‌ها ، کتون‌ها و استرها حساس است ، بنابراین می‌توان از این تکنیک برای بررسی زایی اکسیژن نیز استفاده کرد. مشخص شده است که محتوای اکسیژن کروژن در طول بلوغ حرارتی کاهش می‌یابد (همانطور که توسط تجزیه و تحلیل عنصری مشاهده شده است)، با تغییر نسبتاً کمی قابل مشاهده در گونه‌زایی اکسیژن. [23] به طور مشابه، گونه زایی گوگرد را می توان با طیف سنجی جذب اشعه ایکس ساختار لبه نزدیک (XANES) بررسی کرد، که به گروه های عاملی حاوی گوگرد مانند سولفیدها ، تیوفن ها و سولفوکسیدها حساس است.. محتوای گوگرد در کروژن به طور کلی با بلوغ حرارتی کاهش می‌یابد، و گونه‌زایی گوگرد شامل ترکیبی از سولفیدها و تیوفن‌ها در بلوغ‌های حرارتی پایین است و در بلوغ‌های بالا بیشتر در تیوفن‌ها غنی می‌شود. [24] [25]

به طور کلی، تغییرات در ترکیب کروژن با توجه به شیمی هترواتم عمدتاً در بلوغ های حرارتی پایین (پنجره های قیر و روغن) رخ می دهد، در حالی که تغییرات با توجه به شیمی کربن عمدتاً در بلوغ حرارتی بالا (پنجره های نفت و گاز) رخ می دهد.

ریزساختار

ریزساختار کروژن همچنین در طول بلوغ حرارتی تکامل می‌یابد، همانطور که با تصویربرداری میکروسکوپ الکترونی روبشی (SEM) استنباط می‌شود که حضور شبکه‌های منافذ داخلی فراوان در شبکه کروژن بالغ حرارتی را نشان می‌دهد. [8] [26] تجزیه و تحلیل با جذب گاز نشان داد که سطح ویژه داخلی کروژن در طول بلوغ حرارتی با یک مرتبه بزرگی (~ 40 تا 400 متر مربع بر گرم) افزایش می یابد. [27] [28]مطالعات پراش اشعه ایکس و نوترون، فاصله بین اتم‌های کربن در کروژن را مورد بررسی قرار داده‌اند، و در طول بلوغ حرارتی، کوتاه شدن فاصله کربن-کربن در کربن‌های با پیوند کووالانسی (مربوط به انتقال از پیوند آلیفاتیک اولیه به پیوند عمدتاً آروماتیک) اما افزایش کربن را نشان می‌دهد. -فاصله کربن در کربن ها در جداسازی پیوندهای بیشتر (مربوط به تشکیل تخلخل میزبان کروژن). [29] این تکامل به تشکیل منافذ میزبان کروژن نسبت داده می‌شود که به دلیل شکسته شدن بخش‌هایی از مولکول کروژن در طول بلوغ حرارتی باقی مانده است.

خواص فیزیکی

این تغییرات در ترکیب و ریزساختار منجر به تغییر در خواص کروژن می شود. به عنوان مثال، چگالی اسکلتی کروژن از حدود 1.1 گرم در میلی لیتر در بلوغ حرارتی کم به 1.7 گرم در میلی لیتر در بلوغ حرارتی بالا افزایش می یابد. [30] [31] [32] این تکامل با تغییر در گونه‌زایی کربن از آلیفاتیک غالب (شبیه به موم، چگالی < 1 گرم در میلی‌لیتر) به عمدتاً معطر (مشابه گرافیت، چگالی > 2 گرم در میلی‌لیتر) مطابقت دارد. افزایش بلوغ حرارتی

ناهمگونی فضایی

مطالعات اضافی ناهمگونی فضایی کروژن را در مقیاس‌های طول کوچک بررسی کرده‌اند. ذرات منفرد کروژن ناشی از ورودی های مختلف شناسایی و به عنوان ماسرال های مختلف تخصیص داده می شوند . این تنوع در ماده اولیه ممکن است منجر به تغییرات در ترکیب بین ذرات کروژن مختلف شود که منجر به ناهمگنی فضایی در ترکیب کروژن در مقیاس طول میکرون می شود. ناهمگونی بین ذرات کروژن ممکن است از تغییرات موضعی در کاتالیز واکنش‌های پیرولیز به دلیل ماهیت مواد معدنی اطراف ذرات مختلف ناشی شود. اندازه گیری با میکروسکوپ نیروی اتمی انجام شدهمراه با طیف‌سنجی مادون قرمز (AFM-IR) و همبستگی با پتروگرافی آلی، تکامل ترکیب شیمیایی و خواص مکانیکی ماسرال‌های جداگانه کروژن را با بلوغ حرارتی در مقیاس نانو مورد تجزیه و تحلیل قرار داده‌اند. [33] این نتایج نشان می‌دهد که همه ماسرال‌ها در طول بلوغ حرارتی در محتوای اکسیژن کاهش می‌یابند و خاصیت معطر (کاهش آلیفالیسیتی) را افزایش می‌دهند، اما برخی از ماسرال‌ها تغییرات بزرگی را تجربه می‌کنند در حالی که سایر ماسرال‌ها دستخوش تغییرات نسبتاً کوچکی می‌شوند. علاوه بر این، ماسرال‌هایی که از نظر کربن معطر غنی‌تر هستند، از نظر مکانیکی سفت‌تر از ماسرال‌هایی هستند که از کربن آلیفاتیک غنی‌تر هستند، همانطور که انتظار می‌رود، زیرا اشکال کربن بسیار معطر (مانند گرافیت) از اشکال کربن بسیار آلیفاتیک (مانند موم) سفت‌تر هستند.

انواع

کروژن ناپایدار تجزیه می شود تا هیدروکربن های عمدتاً مایع (یعنی نفت ) تولید کند، کروژن نسوز تجزیه می شود تا هیدروکربن های عمدتاً گازی تولید کند وکروژن بی اثر هیچ هیدروکربنی تولید نمی کند بلکه گرافیت را تشکیل می دهد .

در پتروگرافی آلی، اجزای مختلف کروژن را می توان با بازرسی میکروسکوپی شناسایی کرد و به عنوان ماسرال طبقه بندی می شود . این طبقه بندی در ابتدا برای زغال سنگ (سنگ رسوبی که غنی از مواد آلی با منشأ زمینی است) ایجاد شد، اما اکنون برای مطالعه سایر ذخایر رسوبی غنی از کروژن استفاده می شود.

نمودار Van Krevelen یکی از روش‌های طبقه‌بندی کروژن بر اساس «انواع» است که در آن کروژن‌ها گروه‌های مجزایی را تشکیل می‌دهند که نسبت هیدروژن به کربن و اکسیژن به کربن مقایسه شود. [34]

نوع I: جلبکی/Sapropelic

کروژن های نوع I با نسبت هیدروژن به کربن اولیه (H/C) بالا و نسبت اکسیژن به کربن اولیه پایین (O/C) مشخص می شوند. این کروژن غنی از مواد مشتق شده از لیپید است و معمولا، اما نه همیشه، از مواد آلی جلبکی در محیط های دریاچه ای (آب شیرین) است. بر اساس جرم، سنگ‌های حاوی کروژن نوع I بیشترین مقدار هیدروکربن را در هنگام پیرولیز تولید می‌کنند. از این رو، از دیدگاه تئوری، شیل‌های حاوی کروژن نوع I امیدوارکننده‌ترین نهشته‌ها از نظر توده نفتی معمولی هستند. [35]

نوع دوم: پلانکتونیک

کروژن های نوع II با نسبت های اولیه H/C اولیه و نسبت O/C اولیه متوسط ​​مشخص می شوند. کروژن نوع II عمدتاً از مواد آلی دریایی که در محیط‌های رسوبی کاهش‌دهنده رسوب می‌کنند، مشتق می‌شود. محتوای گوگرد کروژن نوع II به طور کلی بیشتر از سایر انواع کروژن است و گوگرد در مقادیر قابل توجهی در قیر مرتبط یافت می شود. اگرچه پیرولیز کروژن نوع II نفت کمتری نسبت به نوع I به دست می‌آورد، اما مقدار تولید شده همچنان برای رسوب‌های رسوبی نوع II کافی است تا سنگ‌های منبع نفت باشند.

  • نسبت اتمی هیدروژن به کربن < 1.25
  • نسبت اتمی اکسیژن: کربن 0.03 - 0.18
  • عمدتا از پلانکتون های دریایی و جلبک ها مشتق شده است
  • مخلوطی از نفت و گاز را تحت حرارت تولید می کند

نوع II-S: گوگردی

مشابه نوع II اما با محتوای گوگرد بالا.

نوع سوم: هیومیک

کروژن های نوع III با نسبت H/C اولیه پایین و نسبت O/C اولیه بالا مشخص می شوند. کروژن های نوع III از مواد گیاهی زمینی، به ویژه از ترکیبات پیش ساز شامل سلولز ، لیگنین (پلیمر غیر کربوهیدراتی تشکیل شده از واحدهای فنیل-پروپان که رشته های سلولز را به هم متصل می کند) به دست می آیند. ترپن ها و فنل ها زغال سنگ یک سنگ رسوبی غنی از آلی است که عمدتاً از این نوع کروژن تشکیل شده است. بر اساس انبوه، کروژن های نوع III کمترین بازده روغن را در بین انواع کروژن اصلی تولید می کنند.

  • نسبت اتمی هیدروژن به کربن <1
  • نسبت اتمی اکسیژن: کربن 0.03 - 0.3
  • به دلیل ساختار کربن معطر فراوان، محتوای هیدروژن پایینی دارد
  • مشتق شده از گیاهان زمینی (زمینی).
  • تمایل به تولید گاز تحت حرارت دارد (تحقیقات اخیر نشان داده است که کروژن های نوع III در واقع می توانند در شرایط شدید نفت تولید کنند) [36] [ نیاز به نقل از ]

نوع IV: بی اثر/باقیمانده

کروژن نوع IV عمدتاً شامل مواد آلی خنثی به شکل هیدروکربن های آروماتیک چند حلقه ای است . آنها پتانسیلی برای تولید هیدروکربن ندارند. [37]

  • نسبت اتمی هیدروژن به کربن < 0.5

چرخه کروژن

چرخه کروژن [38]

نمودار سمت راست چرخه کربن آلی را با جریان کروژن (خطوط جامد سیاه) و جریان کربن بیوسفر (خطوط جامد سبز) نشان می دهد که هر دو تثبیت CO 2 اتمسفر توسط بهره وری اولیه زمینی و دریایی را نشان می دهد . شار ترکیبی کروژن بازسازی شده و کربن بیوسفر به رسوبات اقیانوسی ، کل دفن کربن آلی را تشکیل می دهد که وارد استخر کروژن درون زا می شود. [38] [39]

فرازمینی

شهاب‌سنگ‌های کندریتی کربن دار حاوی اجزای کروژن مانند هستند. [40] تصور می‌شود که چنین موادی سیارات زمینی را تشکیل داده‌اند . مواد کروژن در ابرهای بین ستاره ای و گرد و غبار اطراف ستاره ها نیز شناسایی شده است . [41]

مریخ نورد کنجکاوی رسوبات آلی مشابه کروژن را در نمونه های گل سنگی در دهانه گیل در مریخ با استفاده از تکنیک حفاری اصلاح شده شناسایی کرده است. وجود بنزن و پروپان همچنین نشان دهنده وجود احتمالی مواد شبه کروژن است که هیدروکربن ها از آنها مشتق می شوند. [42] [43] [44] [45] [46] [47] [48] [49] [50]

همچنین ببینید

  • آسفالتین  - مواد مولکولی آلی سنگین که در نفت خام یافت می شود
  • زمین شناسی شیل نفت  - شاخه زمین شناسی
  • زمین شناسی نفت  - مطالعه منشا، وقوع، حرکت، تجمع و اکتشاف سوخت های هیدروکربنی
  • تولین  - دسته ای از مولکول های تشکیل شده توسط تابش فرابنفش ترکیبات آلی

منابع

  1. Vandenbroucke, M., Largeau, C. (2007). "منشا، تکامل و ساختار کروژن". ژئوشیمی آلی . 38 (5): 719-833. doi : 10.1016/j.orggeochem.2007.01.001 .{{cite journal}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link)
  2. دیکشنری انگلیسی آکسفورد ویرایش سوم. (2003)
  3. ^ عصا، RF (1976). "منشا و شکل گیری شیل نفتی" . در ته فو ین؛ چیلینگار، جی وی (ویرایشگران). شیل نفتی . آمستردام: الزویر . پ. 27. شابک 978-0-444-41408-3. بازیابی شده در 31 مه 2009 .
  4. ^ هاتون، ای سی؛ بهاراتی، س. رابل، تی (1994). "طبقه بندی شیمیایی و پتروگرافی کروژن/ماسرال". سوخت های انرژی . 8 (6): 1478-1488. doi : 10.1021/ef00048a038 .
  5. ^ Steuart، DR، در Cadell، HM و همکاران. نفت شیل لوتیان سوم. 142 (1906) "ما مدیون پروفسور کرام براون، FRS هستیم که اصطلاح کروژن را برای بیان ماده کربن دار در شیل که باعث تولید نفت خام در تقطیر می شود، پیشنهاد کرده است."
  6. سلیمانوا، ا. و همکاران (2014). "دمینرالیزاسیون اسیدی با خشک کردن نقطه بحرانی: روشی برای جداسازی کروژن که ریزساختار را حفظ می کند". سوخت . 135 : 492-497. doi : 10.1016/j.fuel.2014.07.005 .
  7. Tucker ME (1988) سنگ شناسی رسوبی، مقدمه ، بلکول، لندن. p197. شابک 0-632-00074-0 
  8. ^ a b c Richardson، EJ; مونتناری، م. (2020). "ارزیابی پتانسیل مخزن گاز شیل با استفاده از خصوصیات و کمیت های شبکه منفذی SEM چند مقیاسه: حوضه کششی Ciñera-Matallana، شمال غربی اسپانیا" . چینه شناسی و مقیاس های زمانی 5 : 677-755. doi : 10.1016/bs.sats.2020.07.001 . شابک 9780128209912. S2CID  229217907 - از طریق Elsevier Science Direct.
  9. ^ لوکس، آر. و همکاران (2009). "مورفولوژی، پیدایش و توزیع منافذ در مقیاس نانومتری در گل سنگ های سیلیسی شیل بارنت می سی سی پی" . مجله تحقیقات رسوبی . 79 (12): 848-861. Bibcode : 2009JSedR..79..848L . doi : 10.2110/jsr.2009.092 . S2CID 59400824 . 
  10. Kvenvolden، KA (2006). "ژئوشیمی آلی - مروری بر 70 سال اول آن" . سازمان ژئوشیمی. 37 : 1-11. doi : 10.1016/j.orggeochem.2005.09.001 .
  11. «کروژن» . واژه نامه میدان نفتی . شلمبرگر _
  12. ^ رابینسون، ما (1976). "منشاء و ویژگی های شیل نفتی گرین ریور". در ته فو ین؛ چیلینگار، جورج پنجم. شیل نفتی . آمستردام: الزویر . صص 61-80. شابک 978-0-444-41408-3.
  13. ^ کلمن، س. و همکاران (2007). "مشخصات مستقیم کروژن با روش های تشدید مغناطیسی هسته ای اشعه ایکس و حالت جامد 13C". انرژی و سوخت 21 (3): 1548-1561. doi : 10.1021/ef060321h .
  14. فراری، AC (2007). "طیف‌سنجی رامان گرافن و گرافیت: اختلال، جفت شدن الکترون-فونون، دوپینگ و اثرات غیرآدیاباتیک". ارتباطات حالت جامد . 143 (1-2): 42-52. Bibcode : 2007SSCom.143...47F . doi : 10.1016/j.ssc.2007.03.052 .
  15. ^ اسپوتل، سی. و همکاران (1998). بلوغ کروژن و گرافیت‌سازی اولیه سنگ‌های منبع هیدروکربنی در حوضه آرکوما، اوکلاهما و آرکانزاس: یک مطالعه ترکیبی پتروگرافی و طیف‌سنجی رامان. ژئوشیمی آلی . 28 (9-10): 535-542. doi : 10.1016/S0146-6380(98)00021-7 .
  16. ^ کلمن، س. نیش، HL (2001). "روند بلوغ در طیف رامان از کروژن و زغال سنگ". انرژی و سوخت 15 (3): 653-658. doi : 10.1021/ef0002039 .
  17. ^ بیساک، او. و همکاران (2002). "طیف رامان مواد کربنی در متا رسوبات: یک زمین دماسنج جدید". مجله زمین شناسی دگرگونی . 20 (9): 859-871. Bibcode : 2002JMetG..20..859B . doi : 10.1046/j.1525-1314.2002.00408.x . S2CID 129891723 . 
  18. ^ لیو، دی. و همکاران (2013). "بلوغ نمونه محاسبه شده با استفاده از پارامترهای طیف سنجی رامان برای مواد آلی جامد: روش شناسی و کاربردهای زمین شناسی" . بولتن علوم چینی 58 (11): 1285-1298. Bibcode : 2013ChSBu..58.1285L . doi : 10.1007/s11434-012-5535-y .
  19. ^ اشمیت مام، ای. اینان، اس (2016). "تعیین بلوغ آلی در مقیاس میکرو گراپتولیت ها با استفاده از طیف سنجی رامان". مجله بین المللی زمین شناسی زغال سنگ . 162 : 96-107. doi : 10.1016/j.coal.2016.05.002 .
  20. ^ ساورر، بی. و همکاران (2017). "تعیین سریع و دقیق بلوغ شیل با اندازه گیری طیف سنجی رامان با حداقل آماده سازی نمونه". مجله بین المللی زمین شناسی زغال سنگ . 173 (9-10): 150-157. doi : 10.1016/S0146-6380(98)00021-7 .
  21. ^ کرادوک، روابط عمومی؛ و همکاران (2015). "تکامل کروژن و قیر در طی بلوغ حرارتی از طریق پیرولیز نیمه باز بررسی شده توسط طیف‌سنجی فروسرخ". انرژی و سوخت 29 (4): 2197-2210. doi : 10.1021/ef5027532 .
  22. ^ کرادوک، روابط عمومی؛ و همکاران (2018). "تکامل شیمیایی، مولکولی و ریزساختاری کروژن در طول بلوغ حرارتی: مطالعه موردی از شیل وودفورد اوکلاهاما". انرژی و سوخت 32 (4): 4859-4872. doi : 10.1021/ef5027532 .
  23. ^ کرادوک، روابط عمومی؛ و همکاران (2015). "تکامل کروژن و قیر در طی بلوغ حرارتی از طریق پیرولیز نیمه باز بررسی شده توسط طیف‌سنجی فروسرخ". انرژی و سوخت 29 (4): 2197-2210. doi : 10.1021/ef5027532 .
  24. ^ کلمن، س. و همکاران (2007). "مشخصات مستقیم کروژن با روش های تشدید مغناطیسی هسته ای اشعه ایکس و حالت جامد 13C". انرژی و سوخت 21 (3): 1548-1561. doi : 10.1021/ef060321h .
  25. ^ Pomerantz، AE; و همکاران (2014). "گونه زایی گوگرد در کروژن و قیر از شیل های گازی و نفتی". ژئوشیمی آلی . 68 : 5-12. doi : 10.1016/j.orggeochem.2013.12.011 .
  26. ^ لوکس، آر. و همکاران (2009). "مورفولوژی، پیدایش و توزیع منافذ در مقیاس نانومتری در گل سنگ های سیلیسی شیل بارنت می سی سی پی" . مجله تحقیقات رسوبی . 79 (12): 848-861. Bibcode : 2009JSedR..79..848L . doi : 10.2110/jsr.2009.092 . S2CID 59400824 . 
  27. ^ چشایر، اس. و همکاران (2017). "ارزیابی بلوغ حرارتی فراتر از محدوده بازتاب ویترینیت و پیرولیز سنگ-اوال: مطالعه موردی از سازند قصیبا سیلورین". مجله بین المللی زمین شناسی زغال سنگ . 180 : 29-45. doi : 10.1016/j.coal.2017.07.006 .
  28. ^ کرادوک، روابط عمومی؛ و همکاران (2018). "تکامل شیمیایی، مولکولی و ریزساختاری کروژن در طول بلوغ حرارتی: مطالعه موردی از شیل وودفورد اوکلاهاما". انرژی و سوخت 32 (4): 4859-4872. doi : 10.1021/ef5027532 .
  29. ^ بوسیج سی. و همکاران (2016). "مدل مولکولی واقعی نانوساختار کروژن". مواد طبیعی 15 (5): 576-582. Bibcode : 2016NatMa..15..576B . doi : 10.1038/nmat4541 . PMID 26828313 . 
  30. ^ گیدری، کی و همکاران. (1995) توسعه تکنیک های آزمایشگاهی و پتروفیزیکی برای ارزیابی مخازن شیل، گزارش نهایی، گزارش پژوهشگاه گاز GRI-95/0496.
  31. ^ آلفرد، دی. ورنیک، ال (2013). "مدل پتروفیزیکی جدید برای شیل های آلی". پتروفیزیک . 54 (3): 240-247.
  32. ^ کرادوک، روابط عمومی؛ و همکاران (2018). "تخلخل شیل تنظیم شده با ماتریس اندازه گیری شده در چاه های افقی". پتروفیزیک . 59 (3): 288-307. doi : 10.30632/PJV59N3-2018a1 .
  33. ^ یانگ، جی. و همکاران (2017). "مشخصات ژئوشیمیایی و ژئومکانیکی مواد آلی در مقیاس نانو در شیل" . ارتباطات طبیعت . 8 (1): 2179. Bibcode : 2017NatCo...8.2179Y . doi : 10.1038/s41467-017-02254-0 . PMC 5736702 . PMID 29259150 .  
  34. ^ نمونه ای از نمودار ون کرولن
  35. ^ تیسوت، BP؛ Welte، DH (1984). تشکیل و وقوع نفت . doi : 10.1007/978-3-642-87813-8 . شابک 978-3-642-87815-2.
  36. Krause FF، 2009
  37. ^ وبر جی.، گرین جی.، "راهنمای شیل نفت". کنفرانس ملی قوای مقننه ایالتی. واشنگتن دی سی USA.p. 21، 1981.
  38. ^ a b Galy, Valier; Peucker-Ehrenbrink، Bernhard; اگلینتون، تیموتی (2015). "صادرات جهانی کربن از بیوسفر زمینی تحت کنترل فرسایش". طبیعت . 521 (7551): 204-207. Bibcode : 2015Natur.521..204G . doi : 10.1038/nature14400 . PMID 25971513 . S2CID 205243485 .  
  39. ^ هجز، جی. Oades, JM (1997). "ژئوشیمی آلی مقایسه ای خاک و رسوبات دریایی". ژئوشیمی آلی . 27 (7-8): 319-361. doi : 10.1016/S0146-6380(97)00056-9 .
  40. ^ Nakamura, T. (2005) "دگرگونی حرارتی پس از هیدراتاسیون کندریت های کربنی"، مجله علوم معدنی و سنگ شناسی ، جلد 100، صفحه 268، [1] (PDF) بازیابی شده در 1 سپتامبر 2007
  41. ^ Papoular, R. (2001) "استفاده از داده های کروژن در درک خواص و تکامل غبار کربنی بین ستاره ای"، اخترشناسی و اخترفیزیک ، جلد 378، صفحات 597-607، [2] بایگانی شده در 27 سپتامبر 2007 درماشین Wayback . PDF) بازیابی شده در 1 سپتامبر 2007
  42. «مولکول‌های آلی باستانی که در مریخ یافت شدند» . اخبار C& E 7 ژوئن 2018.
  43. ^ براون، دواین؛ وندل، جوآنا؛ استایگروالد، بیل؛ جونز، نانسی؛ خوب، اندرو (7 ژوئن 2018). "انتشار 18-050 - ناسا مواد آلی باستانی، متان مرموز را در مریخ می یابد" . ناسا . بازبینی شده در 7 ژوئن 2018 .
  44. بایگانی شده در Ghostarchive and the Wayback Machine : NASA (7 ژوئن 2018). "مواد ارگانیک باستانی در مریخ کشف شد - ویدئو (03:17)" . ناسا . بازبینی شده در 7 ژوئن 2018 .
  45. وال، مایک (7 ژوئن 2018). مریخ نورد کنجکاوی «ساختمان های باستانی برای حیات» را در مریخ پیدا می کند. Space.com _ بازبینی شده در 7 ژوئن 2018 .
  46. چانگ، ک. (7 ژوئن 2018). "زندگی در مریخ؟ آخرین اکتشاف مریخ نورد آن را "روی میز" قرار می دهد - شناسایی مولکول های آلی در سنگ های سیاره سرخ لزوماً به زندگی در آنجا اشاره نمی کند، گذشته یا حال، اما نشان می دهد که برخی از بلوک های سازنده وجود داشته اند. " _ نیویورک تایمز . بازبینی شده در 8 ژوئن 2018 .
  47. ووسن، پل (7 ژوئن 2018). "مریخ نورد ناسا به خاک ارگانیک در مریخ برخورد می کند" . علم . doi : 10.1126/science.aau3992 . S2CID 115442477 . بازبینی شده در 7 ژوئن 2018 . 
  48. ten Kate، Inge Loes (8 ژوئن 2018). "مولکول های آلی در مریخ". علم . 360 (6393): 1068-1069. Bibcode : 2018Sci...360.1068T . doi : 10.1126/science.aat2662 . PMID 29880670 . S2CID 46952468 .  
  49. ^ وبستر، کریستوفر آر. و همکاران (8 ژوئن 2018). «سطوح پس‌زمینه متان در جو مریخ، تغییرات فصلی شدیدی را نشان می‌دهد» . علم . 360 (6393): 1093-1096. Bibcode : 2018Sci...360.1093W . doi : 10.1126/science.aaq0131 . PMID 29880682 . 
  50. ^ Eigenbrode، JL; و همکاران (8 ژوئن 2018). "مواد آلی در گلسنگ های 3 میلیارد ساله در دهانه گیل، مریخ حفظ شده است. " علم . 360 (6393): 1096-1101. Bibcode : 2018Sci...360.1096E . doi : 10.1126/science.aas9185 . PMID 29880683 . 

Marakushev، SA، Belonogova OV (2021)، منشأ غیر آلی ماده کربنی سنگ های "منبع نفت"، Georesursy = Georesources، 23، 164-176، https://doi.org/10.18599/grs.2021.3.19

پیوندهای خارجی